Адсорбция диметилсульфоксида

Добавляют ССЦ до тех пор, пока он не смешивается с диметилсульфоксидом. )Предварительная адсорбция диметилсульфоксида на слое, проявление н-пентаном. [c.47]

Уравнение (4.89) использовано в работе [333] для интерпретации геометрии адсорбции азотсодержащих гетероциклов на Пор сиде. Полярным растворителем служил диметилсульфоксид. Найденные величины п сравнивали с расчетными параметрами для параллельного и перпендикулярного расположения молекул сорбатов по отношению к поверхности силикагеля. Полученные данные указывают на то, что молекулы сорбатов ориентированы преимущественно перпендикулярно поверхности сорбента. [c.133]

Таким образом, хотя низкое пограничное натяжение не обязательно отвечает сильному взаимодействию растворителя с металлом, это, тем не менее, означает, что растворитель будет труднее удаляться. Поэтому пограничное натяжение, а не работа адгезии, является более подходящим параметром, который следует использовать для оценки влияния адсорбции растворителя на адсорбцию ионов и других частиц. Поскольку вода, очевидно, замещается легче, чем все другие растворители, перечисленные в табл. 1, адсорбция из водных растворов должна происходить сильнее, что, как правило, фактически и имеет место. Однако все еще остается открытым вопрос о том, в какой степени это обусловлено различиями в энергии сольватации, а не конкурирующей адсорбцией растворителя. Предполагают, что в растворителях, подобных диметилсульфоксиду и сульфолану, в которых сильно адсорбируются анионы, несмотря на сильную адсорбцию самих растворителей, сольватация имеет большое значение. [c.84]

Специфическая адсорбция анионов из растворов диметилсульфоксида происходит с возрастанием в порядке 1 > Вг > > СГ > СЮГ > РРГ, как и во многих других растворителях (рис. 34). Из-за специфической адсорбции этого растворителя можно было бы ожидать, что адсорбция анионов будет слабее, чем в растворителях, которые сами заметно не взаимодействуют с металлом. Однако это не так. Понижение пограничного [c.123]

Согласно данным электрокапиллярных измерений, специфическая адсорбция ионов Li , Na" , и NH4 из растворов диметилсульфоксида незначительна. Это подтверждается и кривыми емкости, на которых в катодной области наблюдается небольшое увеличение емкости для ионов шелочных металлов в следующем порядке К <С Na+ < Li+. Однако для иона NH кривая емкости пересекает другие кривые и поднимается вверх при крайних отрицательных потенциалах, по-видимому, из-за некоторой специфической адсорбции его, что также было найдено в растворах аммиака, метанола и N-метилацетамида. Увеличение емкости в ряду щелочных металлов (обнаруженное также в формамидах) соответствует уменьшению кристаллографического радиуса катиона. Однако корреляция значения емкости с кристаллографическим радиусом подразумевает слабую сольватацию катиона, тогда как диметилсульфоксид, вероятно, является более сильно сольватирующей средой для катионов, чем вода, где наблюдается противоположная тенденция в изменении емкости. Достоверные сведения об адсорбции катионов из сульфолана отсутствуют. [c.126]

В связи с этим перспективным является исследование процессов комплексообразования полярографическими методами в неводных средах или в водно-органических смесях с большим содержанием органического растворителя, где адсорбция в значительной степени ослаблена и упомянутые эффекты не искажают электрохимических характеристик комплексов. Кроме того, в этих условиях практически отсутствует явление гидролиза в растворах. Низкая диэлектрическая проницаемость большинства органических растворителей оказывает существенное влияние на поведение комплексов в электродных процессах. Многие ионы металлов, образующие стабильные комплексы в водных средах, сильно сольватированы в органических растворителях, например в этилендиамине, формамидах, ацетонитриле [9—13] и диметилсульфоксиде [14]. [c.257]

Для устранения возможности возникновения таких ошибок не следует, если это возможно, работать с очень низкими концентрациями деполяризатора. Если избежать работы с низкими концентрациями нельзя, то значительно снизить (и даже устранить) подобные ошибки можно добавлением в раствор фона и в исследуемый раствор индифферентного (в данной области потенциалов) сильного поверхностно-активного вещества (ПАВ) , адсорбция которого будет определять емкостный ток как фона, так и исследуемого раствора. Если это ПАВ взять в значительно большей концентрации, чем деполяризатор, то адсорбция последнего практически не будет изменять емкостный ток исследуемого раствора он будет таким же, как и у раствора фона. В качестве такого ПАВ можно взять, например, диметилсульфоксид. [c.39]

Половинкина Н. И., Маковеев П. С., Машкина А. В. Исследование адсорбции диметилсульфида и диметилсульфоксида на пятиокиси ванадия,— Кинетика и катализ , [c.320]

Если мутагены нужно проверить нанесением на диски, их не включают в состав смеси верхнего слоя агара, а наносят позже по нескольку кристаллов, растворенных в воде, спирте или диметилсульфоксиде, на поверхность стерильных бумажных дисков диаметром 6 мм. Для некоторых веществ этот метод мало эффективен, вероятно, из-за их адсорбции на фильтре. В некоторых случаях мутагены наносят непосредственно на поверхность ага- [c.52]

Пограничное натяжение в максимуме электрокапиллярной кривой в отсутствие значительной специфической адсорбции ионов (0,1 М растворы КРРб) составляет 370,2 (25 °С) и 373,5 (30 °С) эрг/см2 для диметилсульфоксида и сульфолана соответственно, позволяя предположить, что диметилсульфоксид адсорбируется несколько прочнее. Однако, судя по значению работы адгезии (табл. 1), справедливо обратное. Тем не менее сульфолан должен легче, чем диметилсульфоксид, десорбироваться, так как его характеризует большая величина когезии, т. е. более сильная когезия в объеме раствора доминирует над более сильной адгезией сульфолана на ртути. Согласно данным табл. 1, работа адгезии диметилсульфоксида и сульфолана близка к значению для бензола и пиридина, которые, как известно, вступают в специфическое взаимодействие со ртутью [19]. Таким образом, следует ожидать также специфическую адсорбцию диметилсульфоксида и сульфолана на ртути. Для сульфолана это было подтверждено сравнением адсорбции из водных растворов на границах раздела фаз ртуть — раствор и воздух — раствор. Однако природа взаимодействия со ртутью не ясна, так как нельзя ожидать возникновения связи между атомом серы в сульфоновой группе и ртутью, как в случае тиомочевины или иона [c.121]

Анализ большинства полимеров на жестких гелях часто осложняется их адсорбцией. Для подавления адсорбции обычно используют растворители, которые адсорбируются на насадке колонки сильнее, чем анализируемые вещества. Если по каким-либо причинам это невозможно, то подвижную фазу модифицируют добавкой 0,1-2% полярного модификатора, например тетрагидрофурана [29]. Значительно более сильными модификаторами являются этиленгликоль и полигликоли с различной молекулярной массой (ПЭГ-200, ПЭГ-400, карбовакс 20 М) [30]. Иногда, например при анализе поликислот в диметилформамиде, требуется добавка достаточно сильных кислот [31]. Следует отметить, что полностью устранить адсорбцию добавкой модификаторов удается не всегда. В таких случаях нужно использовать полужесткие гели [32, 33]. Некоторые полимеры хорошо растворяются только в высоко полярных растворителях (ацетон, диметилсульфоксид и т. п.), несовместимых со стирол-дивинилбензольными гелями. При их разделении на жестких сорбентах выбор растворителя проводят в соответствии с общими принципами, изложенными выше. [c.48]

Адсорбционная концепция исходит из представлений об энергетич. неоднородности пов-сти металла предполагается, что П.М. может обеспечиваться долями монослоя кислорода, к-рый образуется при диссоциативной хемосорбции воды на металле. Хемосорбированный кислород изменяет строение двойного электрического слоя или блокирует активные центры на пов-сти, образуя прочные хим. связи с металлом (частично ковалентного типа). Пассивация долями. монослоя экспериментально подтверждена для ряда систем, напр. Fe в щелочных р-рах, Pt и Ni в кислых. К тому же пассивирующие оксидные слои в нек-рых случаях настолько тонки, что их трудно считать фазовыми (Сг в к-та,к), В пользу адсорбц. концепции свидетельствует тот факт, что, напр.. Ni ведет себя как пассивный металл в серной к-те с добавлением ионов I или в диметилсульфоксидных р-рах в условиях, когда на его пов-сти образуются адсорбц. слой ионов I или молекул диметилсульфоксида (фазовые оксидные пленки отсутствуют). Кривая анодного растворения в области перехода к пассивному состоянию (участок AB D на рис.) м. б. рассчитана, на основе представлений о конкуренции анодного растворения (р-ции 2,3) и пассивирующей адсорбции кислорода (р-ции 2, 4, 5) [c.449]

Системный подход к повышению селективности основан на использовании четырехкомпонентных смесей растворителей, например, н-октанУметиленхлорид/ацетонитрил/метил-трет-бутиловый эфир (А/В/ /D), каждому из которых свойствен свой механизм адсорбции. Растворитель В адсорбируется слабо, С является сильно полярным, D -основным. Варьируя содержание В, С и D, можно изменять селективность в широких пределах. Растворитель А используется для установления определенной элюирующей способности. Дополнительный ресурс повышения селективности может быть изыскан при замене растворителя С на другой основный растворитель - триэтиламин, пиридин, тетрагидрофуран или диметилсульфоксид. Следует избегать растворителей, являющихся донорами протонов. Соотношение СЮ следует изменять только после того, как определена оптимальная концентрация +D. Во многих случаях систему растворителей можно упростить до трехкомпонентной смеси A/ /D (см. рис. 161). [c.65]

В работе [189] рассматривалось влияние природы органического растворителя и аниона на электроосаждение кадмия из водно-органических растворов хлорной кислоты. В 707о-ном водном растворе H IO4 растворялись фториды, бромиды, хлориды, иодиды, ацетаты и перхлораты кадмия и вводилась органическая компонента — ацетонитрил, диметилформамид, диметилсульфоксид, пиридин и различные ке-тоны. Авторы считают, что существует связь между параметрами осаждения кадмия (потенциал электрода, плотность тока, поляризуемость), адсорбционной активностью молекул растворителя на границе электрод—электролит и донорным числом растворителя. Формирование качественных слоев определяется конкурирующей адсорбцией воды, анионов и молекул органического растворителя. [c.57]

В работе Люччези [157 ] обсуждается узкая полоса поглощения около 2,94 мкм (3400 см ) и более широкая полоса при 2,78 мкм (3600 см ) в спектре жидкого ацетона. Интенсивность второй полосы увеличивается в присутствии воды, что, вероятно, обусловлено образованием водородных связей между молекулами воды и ацетона. Однако в присутствии воды полоса при 3400 см не претерпевает заметных изменений эту полосу, вероятно, можно отнести к первому обертону основного колебания карбонильной группы при 1740 см . Наблюдаемое расхождение между известным и полученным из анализа количеством воды не превышает 0,08%. С помощью этого метода возможно определение воды при ее содержании порядка десятых долей процента, но не частей на миллион [56, 157]. Добавление безводных солей, например бромида или сульфата стронция, к водно-ацетоновым растворам вызывает заметное уменьшение интенсивности поглощения при 3600 см , вероятно, вследствие адсорбции воды твердым веществом [157]. Изменения поглощения при 3400 см не происходит. Для определения воды в интервале 0,0—2,0% в ацетоне и в других диполярных апротонных растворителях, например в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, пиридине и диоксане, Блумер и Мантер [27 ] рекомендуют использовать измерения интенсивности поглощения на частоте валентных колебаний Н—О—Н (3600 см ). Для анализа каждого растворителя необходимо подготовить отдельные градуировочные графики. [c.423]

Сильнокислотные полистирольные катиониты в Н+-форме оказывают очень избирательное действие на алифатические сульфоксиды, вероятно, вследствие образования водородных связей между функциональными группами ионита и сульфок-сида. Ароматические сульфоксиды не сорбируются, и поэтому их можно отделить от алифатических. Это явление используют при выделении и очистке алифатических сульфоксидов на смоле дауэкс 50. Сульфоксиды сорбируются из бензольных растворов, а для элюирования наиболее подходящим растворителем является этанол [13]. На одном и том же катионите можно количественно выделять диметилсульфоксид из смеси, содержащей аминокислоты, пептиды и другие соединения [14]. Сульфоксиды, образующиеся при окислении воздухом нефтяных фракций, можно отделить от других более сильных оснований на катионите дуолит С-10 (Duolite С-10). Слабые основания элюируют н-пентаном, бензолом и метанолом, более сильные основания — 10%-ным изопропиламином в метаноле. Методом газовой хроматографии установлено, что метанольная фракция содержит главным образом сульфоксиды [15]. Для разделения меркаптанов и сульфидов можно использовать обмен лигандов [16]. Меркаптаны и диалкилсульфиды сильно сорбируются на крупнопористом катионите амберлист 15 (Ag+ или Си +) (Amberlyst 15) из растворов в толуоле, метаноле или н-гексане, в то время как их адсорбция на анионите амберлист А-27 (0Н ) (Ат- [c.154]

Одно из самых интересных свойств систем диметилсульфоксид и сульфолан — наличие горба емкости в области аноднее максимума электрокапиллярной кривой при <7 9 мкКл/см в диметилсульфоксиде и 13 мкКл/см в сульфолане (рис. 32 и 33). Температурный коэффициент емкости вблизи горба составляет приблизительно —0,02 мкФ/см /град в обоих растворителях. Это существенно меньше, чем значение для воды и формамидов. Причины, обусловливающие появление горба емкости, не установлены. По-видимому, это не связано со слабой специфической адсорбцией ионов РР , тем не менее необходимы дальнейшие исследования, чтобы обосновать эту точку зрения. Местонахождение горба в области потенциалов положительно заряженной поверхности электрода согласуется с теорией переориентации ди- [c.122]

Пограничное натяжение в максимуме электрокапиллярной кривой для 0,1 М раствора КРРе в 4-бутиролактоне при 25°С составляет 377,0 эрг/см [69], а работа адгезии равна 151 эрг/см . Работа адгезии несколько ниже, чем в сульфолане и диметилсульфоксиде, но достаточно высока, чтобы указывать на специфическое взаимодействие с электродом. Достоверные данные для других растворителей отсутствуют. Однако есть сведения, что у этих растворителей также будет высокая работа адгезии, что, наверное, имеет отношение к появлению горба емкости. Хотя адгезия 4-бутиролактона на ртути несколько менее прочна, чем диметилсульфоксида, он значительно сильнее, чем диметилсульфоксид, адсорбируется из водного раствора, как это показано измерениями емкости в смесях 4-бутиролактон — вода (рис. 37). Это, вероятно, вызвано выталкивающим эффектом воды, и можно полагать, что такой же эффект мог бы наблюдаться на границе раздела фаз водный раствор — воздух. Для смесей 4-бутиролактона с водой средних составов эффект минимума емкости диффузного слоя при потенциале максимума электрокапиллярной кривой исчезает так же, как в диметилсульфоксиде и сульфолане, по-видимому, вследствие возросшей специфической адсорбции анионов из смешанного растворителя. [c.128]

В работах [220, 221] подробно изучен процесс десорбции с поверхности аэросила П-N-BПД смесями растворителей и вытеснителей различного состава. Растворителями служили диоксан и вода, вытеснителями-этилпирролидон, диметилсульфоксид, пиридин, К-метилпир-ролидон. Было установлено, что полимер может быть десорбирован с поверхности только при некоторой критической концентрации вытеснителя в растворе. Авторами был предложен способ расчета сегментальной энергии адсорбции цепи по известным значениям параметров взаимодействия вытеснителя и растворителя с поверхностью, растворителя и вытеснителя с полимерными звеньями, а также по значению критической концентрации вытеснителя. Вычисленные авторами значения оказались близкими к 4кТ, что удовлетворительно согласуется с результатами спектроскопического и калориметрического [222] изучения адсорбции П-К-ВПД на ЗЮз- Аналогичные измерения были [c.153]

Исследования строения двойного слоя в неводных растворах проведены в основном на ртутном электроде в спиртах, амидах л некоторых апротонных растворителях, таких, как диметилсульфоксид, пропиленкарбонат и ацетонитрил. Основные закономерности теории строения двойного слоя соблюдаются и в этом случае. Специфическая адсорбция анионов в сильной степени зависит от природы анротонного растворителя, что связано с изменением энергии сольватации в них анионов по сравнению с водой. Абсолютные значения дифференциальной емкости в апротонных растворителях обычно ниже, чем в воде, и не коррелируют с диэлектрической проницаемостью растворнтеля. [c.239]

В отличие от органических сульфидов и сульфоксидов сульфоны практически не обладают ингибирующими свойствами. При равной мольной концентрации степень ингибирования кислотной коррозии металлов снижается в ряду диметилсульфид, диметилсульфоксид, диметил-сульфон [136]. Сульфинил- и сульфонилпроизводные также являются ингибиторами коррозии железа [137]. Адсорбция и ингибирующее действие этих соединений связывается с высокой электронной плотностью на электроотрицательных функциональных группах, входящих в состав молекул. [c.108]

Адсорбция сульфоксидов и сульфонов. Работ, посвященных исследованию адсорбции этих веществ на твердых катализаторах, очень мало. Диметилсульфоксид и диметилсульфон адсорбируются на окисленной и восстановленной поверхности V2O5 [287]. Предельное количество адсорбированного диметилсульфоксида примерно одинаково на обоих образцах ( 0,6-10 моль/м ). Десорбция сульфоксида и суль-фрна происходит при 150—200°С. При температурной десорбции диметилсульфоксида, адсорбированного на восстановленной поверхности V2O5, на хроматограмме появляются три пика с максимумами при 210, 270 и 330°С. Анализом установлено, что этим максимумам соответствуют диметилсульфоксид, диметилсульфон и SO2. Таким образом, на поверхности происходит доокисление исходного сульфоксида. Поскольку опыты по адсорбции и десорбции проведены в инертной атмосфере, то, безусловно, кислородсодержащие продукты [c.58]

Предложенный механизм подтверждается адсорбционными исследованиями. Изучена [18, 28] кинетика хемосорбции диметилсульфида на поверхности УзОд. Предельное количество диметилсульфида, адсорбированного на УзОд, составляет (1.0-1.7) 10 моль м . При степени покрытия поверхности 1 % от монослоя теплота адсорбции равна 17 4 кДж моль , что ниже энергии активации реакции окисления. Скорость хемосорбции сульфида на два-три порядка превышает скорость окисления и, следовательно, не может лимитировать протекание процесса образования сульфоксида или сульфона. Предельное количество диметилсульфоксида, адсорбированного на У2О5, равно 0.6 10 моль м , т.е. того же порядка, как и диметилсульфида. Температура начала десорбции сульфида 100 °С, сульфоксида - 150 °С, но часть поверхностных соединений десорбируется при 450 °С (табл. 5.2). [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология