Константы устойчивости комплексов, определение

Рис. ХП1.7. кривая для определения константы устойчивости комплекса (схематично).

Рис. 57. Графический метод определения констант устойчивости комплексов в системах со ступенчатым комплексообразованием (метод Бьеррума)

S. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОВ [c.117]

В ряде случаев возможно проводить определение двух компонентов, одновременно находящихся в растворе. Условием успешности такого определения является существенное различие в константах устойчивости комплексов определяемых металлов с ЭДТА. Например, комплекс РеУ значительно прочнее (1 Р = 24,23) комплекса N 2 (1 р =18,62) или этилендиаминтетраацетата кобальта СоУ (1 р = 16,31), и это позволяет раздельно определять содержание железа и никеля (или железа и кобальта) в смеси. Кривая титрования в этом случае имеет вид, показанный на рис. 20.11. [c.232]

Количественный учет всех противоположных влияний здесь довольно сложен и требует знания констант устойчивости комплексов, а также величин перенапряжения водорода при разных значениях pH. Однако на опыте установлено, что электролитическое определение многих металлов (цинка, никеля и т. д.) из растворов, содержащих аммиачные, цианистые, оксалатные и другие комплексы, вполне возможно, и обычно дает хорошие результаты. К нему приходится прибегать всегда, когда хотят вести в щелочной среде электролитическое осаждение металла, гидроокись ко-торо о малорастворима. Кроме понижения концентрации Н -ионов [c.435]

В качестве индикаторов при комплексонометрическом определении ионов меди используют мурексид, хромазурол 5, пиро-катехиновый фиолетовый (ПКФ), ПАН, ПАР. При титровании с мурексидом или пирокатехиновым фиолетовым большое значение имеет концентрация аммиака в растворе, так как титрование проводят в среде аммиачного буферного раствора. Увеличение концентрации аммиака приводит к образованию аммиачного комплекса (см. рис. 15.6), и, как следствие этого, происходит разрушение металлоиндикаторного комплекса как менее устойчивого. Например, логарифм условной константы устойчивости комплекса меди с пирокатехиновым фиолетовым при pH = 7 равен 8,7, а устойчивость аммиаката меди значи- [c.377]

Константы устойчивости комплексов, определенные по сдвигу потенциалов полуволн [c.136]

Последовательные константы устойчивости комплексов, определенные полярографически [c.140]

Константу устойчивости комплекса, определенную уравнением (14.4), можно выразить на основании уравнений (14.39) и (14.40) следующим образом [c.406]

Если в системе образуется один комплекс или в спектре наблюдаются раздельные полосы различных комплексов (как у лантанидов), либо суммарные полосы разлагают на гауссовские компоненты с выделением полос индивидуальных комплексов (как у d-катионов и Се), определение состава и устойчивости комплексов упрощается. Исходное уравнение для расчета — константа устойчивости комплекса в логарифмической форме lgp = lg([ML ]/(Ml)-nlg[L], [c.241]

К разделению смесей обычно прибегают в тех случаях, когда методы прямого определения или обнаружения не позволяют получить правильный результат из-за мешающего влияния др. компонентов образца. Особенно важно т. наз. относит, концентрирование-отделение малых кол-в определяемых компонентов от значительно больших кол-в основных компонентов пробы. Разделение смесей может базироваться на различии в термодинамич., или равновесных, характеристиках компонентов (константы обмена ионов, константы устойчивости комплексов) или кинетич. параметров. Для разделения применяют гл. обр. хроматографию, экстракцию, осаждение, дистилляцию, а также электрохим. методы, напр, электроосаждение. [c.160]

В качестве примера на рис. 6.23 приведены характерные спектры, которые использовались для определения констант устойчивости комплексов РЗЭ по /->/(N(1) и - с1(Се) переходам. [c.242]

С методами расчета констант устойчивости комплексов познакомиться по книге Россотти Ф., Россотти X., Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах, Изд. Мир , [c.247]

Изучение реакций образования комплексов, предусматриваю щее установление их состава и определение констант устойчивости комплексов, можно осуществить, не прибегая ко вторичным концентрационным переменным. Большими возможностями в этом отношении обладает метод частных зависимостей. Он основан на следующих представлениях. [c.620]

ВОДИТ к уменьшению растворимости соединений или к уменьшению степени диссоциации комплексов, в виде которых проводят определение. Так, при определении кобальта в виде синего роданидного комплекса необходимо создать очень высоку о концентрацию роданида. Несмотря на хорошую растворимость роданида калия, не удается полностью перевести кобальт в комплексное соединение. Тем не менее прибавление ацетона, который хорошо смешивается с водой, приводит к резкому снижению предела обнаружения кобальта из-за возрастания константы устойчивости комплекса. Все эти проблемы детально рассмотрены в разделе фотометрических методов анализа. [c.526]

Приведенные примеры далеко не исчерпывают всего многообразия корреляционных соотношений (см., например [200, 633]). Система корреляций позволяет предсказывать и оценивать достоверность констант устойчивости комплексов ML. Разумеется, что такие оценки не учитывают возможной селективности и могут оказаться слишком грубыми для отдельных практических приложений. Однако они, безусловно, важны для априорных оценок констант равновесия, особенно при наличии спектроскопических подтверждений идентичности строения комплексов с уже определенным экспериментально значением lg/Смь и комплексоната, константу устойчивости которого еще предстоит получить [c.343]

Соотношения ступенчатых констант устойчивости комплексов с лигандами, применяемыми в качестве реагентов, интересны с аналитической точки зрения. Например, для галогенидов ртути (II) имеется широкий интервал концентраций лиганда, в котором преобладают комплексы состава 1 2. Поэтому соединения Н (П) можно применять в качестве титрантов для определения галогенид-ионов (Г), поскольку реакция [c.150]

Таким образом, задача определения констант устойчивости комплексов с летучими лигандами сводится к измерению отношения площадей пиков летучего реагента на хроматограммах паров двух растворов — не содержащего комплексообразователя и содержащего комп-лексообразователь в концентрации [Мо]. [c.252]

Для определения концентрации [и 1 запишем выражения константы устойчивости комплекса NHL и константы диссоциации кислоты НзЬ [c.266]

Экспериментальные и расчетные данные для определения констант устойчивости комплексов скандия с нитрат-ионом [c.150]

Устойчивость является важной характеристикой комплексного соединения, поскольку величины констант устойчивости комплексов и констант кислотной диссоциации лиганда позволяют расчетным путем найти оптимальные условия определения ионов металлов и сделать реакцию неорганического иона с выбранным лигандом максимально селективной. [c.95]

С помощью уравнения (17) можно рассчитать необходимый избыток комплексообразующего реагента при определении констант устойчивости комплексов. Так, например, если ( 1/2)компл необходимо определить с точностью 2 мв при р = 4 и п = 1, то следует взять N = 50. Из этого уравнения видно, что необходимый избыток комплексообразующего реагента тем меньше, чем меньше число лигандов, связанных в комплексе р, и чем больше число электронов, участвующих в реакции п так, например, для р = 2 и п = 2 АЕ1/2 можно определить с точностью 2 мв уже при N = 12,5. [c.135]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОВ ИЗ ЗНАЧЕНИЙ ПОТЕНЦИАЛОВ ПОЛУВОЛН КИНЕТИЧЕСКИХ ТОКОВ [c.353]

Каталитические токи можно использовать для определения констант устойчивости комплексов, если скорость каталитической реакции свободного иона металла значительно отличается от скорости процесса, в котором участвует соответствующий комплексный ион. Такое определение констант описано Яцимирским [184, 185]. Каталитический ток молибденовой кислоты в кислом растворе в присутствии перекиси водорода уменьшается при добавлении в раствор фосфорной кислоты, достигая почти постоянной величины в интервале концентраций фосфорной кислоты 0,01—0,1 М. При дальнейшем увеличении концентрации фосфорной кислоты ток падает до нуля. [c.364]

Получим теперь выражение для равновесной концентрации аниона реагента в водной фазе. Эта концентрация необходима для определения констант устойчивости комплексов. Общая концентрация реагента в системе равна [c.63]

Сказанное относится в равной степени к определению констант устойчивости комплексов. Определение этих величин потенциометрическим методом основано на оттитровывании основанием водородных ионов, выделяющихся при реации комплексообразования [c.39]

Более подробные исследования передачи опшбки от измеряемой величины pH к логарифму определяемой константы проведены в работе [5]. Она охватывает также случай весьма слабых кислот, требующий измерений в щелочной области. Осложнения при этом полностью аналогичны получаемым в кислой области и возникают при больших концентрациях 0Н . Исследованы также ошибки определения констант устойчивости комплексов по методу Бьеррума, основанному на конкуренции за лиганд между ионами водорода и металлоионами. [c.170]

Эриохром черный Т. Наиболее широкое применение нашел эриохром черный Т, так как константы устойчивости комплексов, образуемых этим реагентом, имеют наиболее подходяшие для определений значения [c.185]

Цель работы — определение составов комплексных соединений общей формулы M Ax(OH)y, образующихся в водных растворах кислоты НА, и нахождение их констант устойчивости. Составы комплексных соединений, отвечающие набору чисел q, х, у, находят по угловым коэффициентам экспериментальных кривых частных зависимостей Д<р — потенциала ИСЭ, обратимого к катионам М "+, или электродного (окислительного) потенциала электродов 1-го рода или амальгамных электродов — от показателей независимых концентрационных переменных pH, рСо и рСд. Константы устойчивости комплексов определяют графически или методом последовательных приближений, используя для этой цели уравнение потенциала Дф и кривые частной зависимости Дф = Дф(рН). Ионная сила поддерживается постоянной (поуказанию преподавателя). [c.665]

С. - один из осн, способов очистки в-в и концентрирования примесей (см. в ст. Монокристаллов выращивание, методы зонной плавки и дробной кристаллизации). В научной практике С. используют для идентификации степени окисления элементов, образующих микрокомпонент, определения констант устойчивости комплексов, р-римостей в-в и параметров фазовых переходов. С помощью С. были открьггы Ка и Ро, обнаружено деление урана. [c.385]

Устойчивость комплексов существенно зависит от природы растворителя. При уменьшении диэлектрической проницаемости растворителя константы устойчивости комплексов возрастают. Это особенно сильно выражено для внешнесферных комплексов, характеризующихся преимущественно электростатическим типом взаимодействия между составными частями. В аналитической практике для повышения устойчивости комплексов широко используют органические или водно-органические растворители. Например, тиоцианатный комплекс o(S N)4 , применяемый для обнаружения и определения кобальта, малоустойчив и в водном растворе практически не образуется. Для его получения к раствору необходимо добавить органический растворитель, смешивающийся с водой (например, ацетон) или проэкстрагиро-вать его раствор1ттелем, не смешивающимся с водой (изоамиповым спиртом). [c.148]

О способности к комплексообразованию и прочности образующихся комплексов свидетельствуют значения констант устойчивости комплексов висмута с различными лигандами (табл. 2.3). Следует отметить, что значения этих констант, определенные в многочисленных работах, часто имеют значительные расхождения. Более правильные результаты получены в работах, в которых комплексообразование исследовалось при различных значениях ионной силы раствора в широком интервале температур с одновременным определением констант устойчивости для нескольких ступеней комплексообразования. Наиболее надежные данные по константам устойчивости комплексов металлов с различными лигандами приведены в монофафиях [38—40]. При образовании комплексов висмута в водных растворах обычно реализуется координационное число 6, а реакция образования протекает ступенчато с предварительным удалением молекул воды из внутренней сферы иона [Bi(H20) ] соответствующим лигандом и образованием внутрисферных комплексов. [c.33]

Конформационная гибкость полиэфирной молекулы позволяет атомам кислорода эфирных групп ориентироваться внутрь цикла, создавая тем самым полость определенного размера с высокой электронодонорной активностью. В водных растворах, вследствие близости соль-ватационных свойств атомов кислорода, краун-эфира и молекул воды, константы устойчивости комплексов катионов металлов, как правило, невелики (< 10 ), а их различия [c.167]

Знание констант устойчивости комплексов позволяет рассчитать концентрации комплекса и образующих его частиц. Константы устойчивости изменяются в очень широких пределах от нуля (отсутствие комплексообразования) до Различие в устойчивости комплексов используют в любых методах, но прежде всего на этом основаны реакции маскирования и комплексоиометрический метод. Реакции маскирования ( внутреннего отделения ) применяют, когда надо устранить мешающее влияние того или иного иона, чаще металла. В этом случае к раствору прибавляют специальный реагент, образующий с мешающим определению металлом комплекс более устойчивый по сравнению с комплексом определяемого металла с аналитическим реагентом. Такой прием называют маскированием, а соответствующий реагент — маскирующим. Реакции маскирования очень часто используют как в качественном, так и в количественном анализе. [c.44]

В табл. 9 приведены примеры определения последовательных констант устойчивости комплексов, собранные Корытой [7]. [c.139]

Общ,ий случай восстановления комплексов как обратимого (см. гл. VIH), так и рассмотренного выше полностью необратимого восстановления был изучен Мацудой и Аябе [176]. Для обратимых процессов могут быть определены и число лигандов у комплекса, преобладаюш,его в растворе, и его константа устойчивости для полностью необратимого процесса, однако, состав разряжающегося комплекса может быть определен лишь в том случае, если известен состав комплекса, преобладающего в растворе. Для квазиобратимых процессов из полярографических данных можно определить как число лигандов комплекса, преобладающего в растворе, так и состав разряжающегося комплекса можно также найти константу устойчивости комплекса и определить кинетические параметры электродного процесса, т. е. коэффициент переноса а и его константу скорости. [c.197]

По уравнению (109) была рассчитана [173] константа устойчивости комплекса цинка с глутаминовой кислотой Ig/ zn оеп = 5,73, величина которой оказалась в хорошем согласии со значением, определенным потенциометрически [175]. [c.357]

Определение константы устойчивости комплекса тория с селенено-илтрифторацетоном выполнено на кафедре радиохимии МГУ. Данные для ацетилацетоната циркония взяты из литературы [И]. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология