Лиганды классификация

Классификация лигандов. Лиганды могут занимать в координационной сфере одно или несколько мест, т. е. соединяться с центральным атомом посредством одного или нескольких атомов. По этому признаку различают монодентатные, бидентатные, тридентатные..., полиден-татные лиганды . Примерами монодентатных лигандов являются ионы С1-, Р-, СЫ-, ОН-, молекулы НзЫ, Н О, СО и др. К бидентатным [c.112]

В связи с многообразием комплексных соединений классификация их затруднена. Вначале были склонны делить их на две группы 1) вернеровские комплексы и 2) карбонилы металлов и металлорганические соединения, где лигандами являются молекулы, ионы органических соединений и существует связь Ме—С в значительной мере ковалентная. [c.372]

Классификация комплексных соединений. Комплексные соединения классифицируются по природе лигандов или по характеру комплексных ионов. По природе лиганда можно выделить следующие группы комплексных соединений аммиакаты и аминаты, аквакомплексы, ацидокомплексы, полигалогениды и др. [c.216]

Комплексные соединения очень разнообразны по строению и свойствам. Пока не найдено единого признака, по которому можно провести их полную классификацию. При классификации по координационному числу, по степени окисления комплексообразователя, по его электронной конфигурации, по структуре, по типу координационной связи получается одностороннее описание этих соединений. Наиболее удачным считается разделение комплексных соединений на классы по виду лиганда. [c.144]

Лекция 16. Общие сведения о конплексних соединениях. Комплексообразо-ватель, лиганды, координационное число. Способность лементов периодической системы к комплексообрглзовянию. Теория образования комплексных соединений. Классификация комплексов. Номенклатура. Диссоциация комплексных соединений в растворе. Применение комплексных соединение в технологических процессах. [c.180]

Классификация координационных соединений. Единая классификация этих соединений не создана. Назовем некоторые типы комплексов, различающиеся природой лигандов (донорных атомов, групп-структур) и свойствами центральных атомов (ионов). [c.236]

В производное кобальта(П) [41]. Исследования показали, что медь(П) и кобальт(П) конкурируют за одно и то же место в белке. Поскольку спектры соединений, содержащих кобальт(П), интерпретировать легче, чем спектры производных меди(П). авторы смогли прийти к выводу кобальт находится либо в центре искаженного тетраэдра, либо в пятикоординационном окружении. Интенсивная линия переноса заряда указывает на существование связи Со — SR. Отнесение всех линий спектра нативного медьсодержащего белка было проведено по аналогии. Существование порфириновых комплексов в ферментных системах можно установить по наличию в спектре характеристической полосы Соре в области 25 000 см . Эта полоса обусловлена связанным с лигандом переходом я -> я типа перехода с переносом заряда (см. гл. 5). В электронных спектрах порфириновых комплексов обнаружены также две другие полосы низкой интенсивности. Существование этих полос и их сдвиги при введении заместителей в циклы можно понять, проведя расчеты по методу МО [42]. Положения этих полос использованы для классификации цитохромов. [c.109]

Классификация механизмов. Замещение одного лиганда на другой в координационной сфере комплекса нередко рассматривается как реакция нуклеофильного замещения. При таком подходе эти реакции подразделяются, как и при замещении у атома углерода, на и 5 дг2. Однако для всего многообразия реакций замещения в комплексах такое подразделение неудовлетворительно. Замещение в лигандной сфере комплекса может проходить через предварительную диссоциацию или ассоциацию и как бимолекулярное замещение, которое в одних случаях зависит от входящей группы, в других — не зависит. В соответствии с этим возможны следующие механизмы [c.174]

Можно установить два класса акцепторов класс А, к которому относятся металлы, образующие наиболее прочные комплексы с лигандами, донорные атомы которых являются первыми элементами каждой группы периодической системы (Ы, О и Р), и класс Б, включающий те металлы, которые образуют наиболее прочные комплексы с лигандами, имеющими в качестве доноров атомы второго и последующего элементов каждой группы. При этом следует указать, что металл в каждой степени окисления должен рассматриваться как самостоятельный акцептор. Большинство металлов с пустыми или полностью заполненными (п — 1) -орбиталями принадлежат к классу А, так же как и переходный элемент, у атома которого имеется один, два или три -электрона. К классу Б относится лишь незначительное число металлов. Почти все переходные элементы занимают промежуточное положение. Ниже приведена рассмотренная классификация металлов-акцепторов [c.241]

Классификация комплексов по типу или природе координацион ной связи. Так как данный ион металла может образовывать не сколько различных типов связи, удобно рассматривать их в за висимости от электронной конфигурации различных лигандов Ниже приведены электронные типы монодентатных лигандов [c.241]

Степень окисления (электровалентность) центрального иона — это разность заряда комплексной частицы и суммы формальных зарядов лигандов. Это понятие очень удобно при классификации [c.12]

Существуют несколько способов классификации комплексных соединений, основанных на различных принципах. Наиболее распространенной является классификация по виду (природе) лигандов. [c.162]

Это значит, что орбитали типа могут принимать участие и в а-, и я-взаимодействии. Линейные комбинации орбиталей лигандов типа t2g n) и (я) составляют так же, как и для а-связей. При этом затрачивается шесть из 12 я-орбиталей лигандов. Кроме того, видно, что эти орбитали дают линейные комбинации типа Классификация валентных АО октаэдрического комплекса приведена в табл. 27. [c.137]

Соединения первой группы имеют солеобразный характер с преобладанием ионной структуры. Наиболее распространенной является классификация по типу лигандов. [c.372]

Одной из распространенных клс1ссификаций комплексных соединений является классификация в зависимости от вида лигандов. [c.366]

Вместо того чтобы пытаться делить влияние лигандов на отдельные составные части, предположим, что их результирующая может быть описана определенной простой моделью. Проще всего предположить, что каждый лиганд можно представить отрицательным точечным зарядом. Совокупность точечных зарядов порождает потенциальное поле — поле лигандов. Приступим теперь к рассмотрению влияния таких полей на электроны центрального иона металла. Очевидно, энергия -электронов определяется двумя главными возмущениями — электронным отталкиванием и влиянием поля лигандов. Комплексы переходных металлов, в которых доминирует влияние поля лигандов, называют комплексами сильного поля. Те комплексы, в определении -электронных уровней энергии которых основную роль играет электронное отталкивание, называют комплексами слабого поля. Хотя эта классификация применима к комплексам любой геометрии, она наиболее плодотворна в отношении октаэдрических комплексов, т. е. комплексов, где ион металла окружен шестью лигандами, расположенными по углам октаэдра, — именно октаэдрические комплексы, содержащие шесть одинаковых лигандов, будут обсуждены в первую очередь. [c.251]

Такая общая концепция классификации связей пройдет через весь этот раздел, хотя детали могут меняться, в зависимости от природы органических лигандов и свойств переходных металлов. [c.173]

Необходимая классификация органических групп, обычно являющихся лигандами, приведена ниже лиганды рассматривают как радикалы, имеющие один, два, три и более неспаренных электронов [c.247]

Как и аналогичные комплексы алкенов, комплексы переходных металлов с алкинами получают путем замены алкином других лигандов, имеющихся в исходном комплексе. Классификация этих реакций, как и в случае алкенов, основана на типе замещаемых лигандов. Необходимо отмстить, что реакции алкинов протекают в общем более сложно, чем соответствующие реакции алкенов, и я-комплексы этого типа используются в синтезе не столь широко. [c.281]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

В ч. 1И собран большой материал по инфракрасным спектрам (и немало по спектрам комбинационного рассеяния) координационных соединений с различными неорганическими и органическими лигандами. Классификация комплексов проведена по типам лигандов. Рассмотрены возможности определения структуры комплексов каждого класса методом инфракрасной спектроскопии, найденные виды структур, отнесение колебательных частот, формы колебаний некоторых комплексов и другие вопросы. Особое внимание обращено на колебания металл-лиганд, пдентификацня которых проведена при помощи расчета нормальных колебаний. Указаны многие интересные данные о силовых постоянных растяжения связей металл-лиганд и др. Дан ряд иллюстраций инфракрасных спектров поглощения координационных соединений. Одно из приложений представляет собой корреляционные диаграммы характеристических или групповых частот неорганических и комплексных соединений. [c.7]

Для непорфириновых структур предложена следующая классификация [263] 1) псевдопорфириновые структуры с измененным порфинным скелетом 2) тетрадентатные комплексы металлов с одним (хелаты) или несколькими (простые комплексы) лигандами 3) элементорганические соединения, содержащие связь элемент—углерод 4) соли нефтяных кислот или соли функциональных групп фрагментов САВ. [c.306]

Основываясь на этой классификации химик-аналитик должен ра-зумдо подобрать в каждом конкретном случае источник возбуждения. Так, большинство люминесцентных методов, использующих свечение комплексов металлов с органическими и неорганическими лигандами, применимо к растворам. Для их возбуждения необходимо использовать ультрафиолетовый или видимый свет (фотолюминесценция), но не катодные лучи, которые приведут к их разложению. Твердые вещества, например кристаллофосфоры (неорганические люминофоры), можно возбуждать ультрафиолетовым светом, катодными и рентгеновскими лучами. [c.89]

Классификация комплексов по виду лиганда. Этот метод более удачен. Он был использован Бейларом в его блестящей моногра фии по комплексным соединениям. Ниже приведены элементы, атомы которых в соответствующих молекулах или ионах могут непосредственно присоединяться к атому или иону — комплексо образователю [c.240]

Комплексные соединения очень разнообразны по строению и свойствам. Системы их классификации основываются на различных принципах. Одна из современных систем классификации делит их на четыре класса 1 — комплексные соединения, содержащие молекулярные монодентантные лиганды 2 — комплексные соединения, содержащие ионные лиганды 3 — циклические комплексные соединения 4 — многоядерные комплексные соединения. [c.249]

Согласно другому виду классификации различают внешне-орбитальные и внутриорбитальные комплексы. Гибридные орбитали центрального атома, участвующие в формировании связей с лигандами, относятся во вн шнеорбитальных комплексах к ПЗ-, пр- и п -подуровням атома металла, а во внутриорби-тальных комплексах —к (п—1) -. пз- и пр-подуровням. По третьему виду классификации комплексы делят на высокоспиновые и низкоспиновые, т. е. содержащие центральные атомы с максимумом и минимумом неспаренных электронов, но без уточнения ионности или ковалентности связи. [c.165]

Комплексных соединений известно очень много. Во всяком случае их значительно больше, чем всех других неорганических соединений. Одни нз них диссоциируют как кислоты, нанрнмер Н2[31Рв1, другие — как основания, например (А (МНз)о]ОН, третьи — как соли, например K2[Pt lol, четвертые — неэлектролиты, например [Р1 ( МНэ)2Си1. Однако при классификации комплексных соединений обычно исходят из природы лигандов. Рассмотрим важнейшие типы такой классификации. [c.198]

В качестве лигандов могут выступать любые полярные или поляризуемые молекулы (неполярные молекулы обладают меньшей способностью в этом отношении), которые имеют неподеленные электронные пары, пригодные для образования координационных связей с центральным атомом. Один из способов классификации лигандов (табл. 23.2) основан на их способности образовывать лишь одну связь с ионом металла (монодентатные лиганды) или две такие связи (бидентатные лиганды). К числу биден-татных относятся лиганды, имеющие два до-норных атома, как, например, этилендиамин (НзМ - СН2 - СН2 - МНз) бидентатными (дословно— двухзубыми ) они называются потому, что имеют два положения, в которых образуются связи с центральным ионом. Например, в комплексе кобальта с этилендиамином, Со(Н2МСН2СН2МН2)2С1з, каждый этилендиамин связан с центральным ионом следующим [c.405]

Такой тип классификации наиболее распространен в рентгеноструктурных работах. В этом случае не учитывается природа кислотных групп. Между тем, например, моноаминные комплексоны НТА и НТФ обнаруживают больше сходства в комплексообразующей способности с диаминными лигандами ЭДДА и ЭДДИФ соответственно, чем между собой [c.12]

При целенаправленном конструировании молекул комплексона в общем случае оказываются полезными эмпирические классификации [650, 651], сформулированные на основе анализа констант устойчивости монодентатных лигандов. Согласно этим классификациям катионы металлов Рс12+, А +, 1гЗ+, Р1 +, [c.351]

В монографиях [17—19] приведены мало отличающиеся между собой классификации. В представленной ниже классификации в качестве главного классификационного признака предлагается избрать природу донорных атомов, так как именно от ннх в первую очередь зависит способность взаимодействовать с определенными группами ионов металлов. Затем следует учитывать природу мостиковых групп, связывающих донорные атомы между собой,— от их длины и характера зависит размер полости макроцикла и жесткость (или конформационная гибкость) макроциклического лиганда Весьма существенную роль играет размерность макроциклических лигандов (двухмерные или трехмерные). Рациональная классификация должна также помочь объединить сходные методы синтеза макроциклических лигандов Располагая макроциклические соединения в определенном порядке, мы не считаем его незыблемым номера групп макроциклов можно изменить, а группы переставить. Например, помещение под номером I полиазамакроциклов связано с наибольшей изученностью синтезов соединений этой группы, хотя, конечно, под этим номером можно было бы поместить и полиоксамакроциклические лиганды [c.11]

Существует несколько классификаций комплексов в зависимости от признака, положенного в их основу. С точки зрения характера связи между составными частями комплекса выделяют внутрисферные и внешнесферные комплексы. В свою очередь, внутрисферные комплексы подразделяют на однороднолигандные и смешанолигандные в зависимос-га от того, входят ли в их состав лиганды одного или различных типов. С точки зрения особенностей структуры среди внутрисферных комплексов выделяют уже упоминавшийся класс хелатов — комплексов, образованных с участием полидентат-ных лигандов и имеющих в своей структуре циклы среди хелатных комплексов выделяют подкласс внутрикомплексных соединений, при образовании которых выделяются ионы водорода (лиганды кислотного типа). Можно разделить комплексы на моноядерные и полиядерные в зависимости от числа центральных атомов, присутствующих в них. Наконец, с точки зрения скорости образования комплексов различают лабильные и инертные комплексы. [c.141]

Изомеры и симметрия. Комплексы с лигандами только одного типа обладают приведенной в табл. 4.30 симметрией, но при наличии двух и более типов лигандов их называют комплексами со смешанными лигандами и в случае образования циклической структуры при связывании бидентатных лигандов симметрия понижается. Например, если один из лигандов а в комплексе [Мае], имеющем симметрию Он, заменить на Ь , то симметрия [Masb] станет транс-Фориа дизаме-щенного [МздЬа] имеет симметрию а цис-форма — Сза-Комплекс [М(АА)з], имеющий бидентатные лиганды АА, обладает симметрией Сз и может образовывать оптические изомеры. У плоского четырехкоординационного комплекса с симметрией Dah транс-форма [МагЬг] имеет симметрию Лгл, а цис-форма — Сгв. Итак, симметрия меняется в зависимости от природы лигандов, но при классификации комплексов по их структуре удобно использовать основную структуру. Например, у [Ma4b2] возможны производные с симметрией правильного октаэдра Он). [c.221]

В 1952 г. X. Таубе ввел общие понятия об активности и инертности лигандов в реакциях замещения. На основе данных, полученных в опытах по синтезу комплексов, он считал лиганды в комплексе активными, если реакция в 1 М растворе заканчивалась не более чем за 1 мин, и инертными, если это время было больще. Он также полагал, что скорость заме1Це-ния зависит главным образом от вида центрального иона, считая комплексы Сг(П1) и элементов VIII-группы с низкоспиновой конфигурацией инертными, а все остальные — активными. Эта общая классификация практичесш отражает действительность, хотя с современных позиций и требует некоторых поправок. [c.241]

Все указанные ионы являются активными, однако скорость замещения лигандов в их координационной сфере изменяется в щироком диапазоне. Общая закономерность состоит в том, что для ионов с большим зарядом характерна сравнительно низкая скорость обмена, а при одинаковых зарядах меньшая скорость обмена наблюдается для ионов с меньшими ионными радиусами. Чтобы включить в этот обзор и данные о комплексах, содержащих полидентатные и другие лиганды, а также данные по неводным растворам, классификации Таубе, делящей все ионы на два класса, недостаточно. Более рациональным является деление ионов на 3 класса (табл. 4.36). Из этой таблицы исключены многочисленные примеры медленных реакций замещения в комплексах невернеровского типа. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология