Окисленная двуокисью азота

Предложены визуальные колориметрические методы определения двуокиси азота в воздухе (сравнением со стандартами) по изменению окраски силикагеля при пропускании анализируемой пробы через трубку с силикагелем, на котором предварительно сорбированы реагенты. В таком варианте при окислении двуокиси азота до нитратных солей с последующим нитрованием дифеннл-бензидина удается определять 0,005—0,5 ч. на млн. NOg в 1 л образца [866]. [c.92]

Зверев Ю. Г., Получение и некоторые физико-химические свойства целлюлозы, окисленной двуокисью азота. Автореферат диссертации, Ленинград, 1954. [c.105]

Реакция (VI, 10) описывает окисление двуокисью азота сернистого ангидрида до серного, который затем по реакции (VI, 11) поглощается водой, и образуется серная кислота. [c.77]

Дальнейшее окисление двуокиси азота до азотной кислоты идет по схеме [c.253]

Из ЭТИХ таблиц видно, что скорость окисления N0 в несколько раз меньше скорости поглощения окислов азота такой же концентрации. Это различие тем больше, чем меньше концентрация N0 в газе. При одновременном протекании, реакции окисления N0 и абсорбции окислов азота скорость реакции окисления уменьщается еще быстрее, так как вместе с образовавшейся в процессе окисления двуокисью азота поглощается эквивалентное количество N0. Таким образом, концентрация N0 в газе снижается, скорость окисления ее еще больше уменьшается, что в свою очередь замедляет поглощение окислов азота. [c.200]

В некоторых работах объясняют роль ряда факторов, влияющих на сорбцию, исходя лишь из свойств сорбента, присутствия в нем слабых, обменных карбоксильных групп. Так, в работе [7] указано, что максимальной обменной емкостью окисленная двуокисью азота целлюлоза обладает в области pH 4,6—4,7, и это автор объясняет максимальной диссоциацией карбоксильных групп в данных условиях, не принимая во внимание природу и характер раствора, а также влияние pH на образование сложных ионов в растворе. [c.130]

Целлюлоза, окисленная двуокисью азота, представляла чистый продукт, предназначенный для хирургических целей. Влажность определяли путем нагревания образца в вакууме в течение 30 мин при 50° или вакуумированием другого образца в течение 16 час при комнатной температуре. В обоих случаях потеря веса была приблизительно одинаковой 10,1/о от веса сухого образца. Определение карбоксильных групп кальций-ацетатным методом говорит [c.256]

Окисление двуокисью азота и азотной кислотой [c.153]

Пятиокись азота N2O5 — ангидрид азотной кислоты HNO3. N2O5 можно получить в виде белых кристаллов при осторожном обезвоживании азотной кислоты пяти-окисью фосфора или окислением двуокиси азота озоном. [c.301]

Пятиокись азота [оксид азота (V)] N265 — ангидрид азотной кислоты, его можно получить в виде белых кристаллов при осторожном обезвоживании азотной кислоты димером пятиокиси фосфора (Р4О10) или окислением двуокиси азота озоном. Он неустойчив, самопроизвольно разлагается при комнатной температуре на двуокись азота и кислород. [c.230]

Парафин, плавящийся при 50—52°, может быть окислен воздухом, содержащим 2% двуокиси азота при температурах в пределах от 110 до 150°. Полное превращение парафина в продук ты окисления возможно во всех случаях, однако продолжительность для такого действия аходится в обратной зависимости от температуры. Продукты не были полностью обесцвечены и содержали смесь уксусной, масляной и высших кислот и около 15% неомыляющегося масла. С чистой двуокисью азота окисление полностью заканчивалось при 140° в значительно более короткий срок, и остаточный газ состоял главньгм образом из окиси азота вместе с малыми К0.иичествам и азота, цианистого водорода и окиси углерода. Так как щелочный раствор окисленного двуокисью азота парафина имел красный цвет, то это было принято за доказательство образования некоторых количеств нитро соединений. [c.1018]

Азотный ангидрид N305 — ангидрид азотной кислоты. Его можно получить в виде белых кристаллов при осторожном обезвоживании (дегидратации) азотной кислоты пятиокисью фосфора или при окислении двуокиси азота озоном. Азотный ангидрид — неустойчивое соединение, самопроизвольно разлагающееся при комнатной температуре на двуокись азота и кислород. [c.307]

Исследование реакций окисления двуокисью азота низкомолекулярных модельных соединений (изопропиловый спирт, этиленгликоль, пропандиол-1,2 и метилглюкознд) показало что при действии N264 на эти соединения наряду с образованием карбоксилсодержащих соединений образуются и карбонильные соединения. Высказанное в работе предположение о механизме реакции не исключает возможности образования на промежуточной стадии наряду с нитратами и нитритов целлюлозы. [c.207]

Наличие в препаратах монокарбоксилцеллюлозы небольших количеств оксикетонных группировок резко влияет на устойчивость гликозидной связи в макромолекуле целлюлозы к различным воздействиям. Препараты монокарбоксилцеллюлозы, содержащие небольшое количество этих групп, неустойчивы даже к действию кипящей воды. Хлопчатобумажная ткань, обладающая после окисления двуокисью азота высокой прочностью, рассыпается в порошок после сравнительно непродолжительного кипячения в воде. [c.211]

Интенсивный процесс деструкции протекает и при действии на монокарбоксилцеллюлозу разбавленных растворов щелочей и других оснований при нормальной температуре. Этим объясняются низкие значения СП таких препаратов, получаемые путем вискозиметрических определений в медноаммиачном растворе. Как показали Роговин, Кондрашук и Малахов 2 , вязкость разбавленных медноаммиачных растворов препаратов хлопковой целлюлозы с СП 400—2500 после введения путем окисления двуокисью азота 2—4% карбоксильных групп (и, соответственно, некоторого количества оксикетонных групп) резко снижается. Степень полимеризации препаратов монокарбоксилцеллюлозы, определенная на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, составляет 80—100 Однако эти величины не отвечают действительной степени полимеризации монокарбоксилцеллюлозы, так как механические свойства хлопчатобумажных тканей после окисления двуокисью азота не только не снижаются, но даже несколько повышаются. [c.211]

Если дикарбоксилцеллюлозу подвергать окислению двуокисью азота, то полученный продукт содержит элементарные звенья, в которых все ОН-группы окислены до карбоксильных . Этот продукт имеет следующее строение [c.223]

Обычно препараты целлюлозы со степенью полимеризации ниже 200 представляют собой порошки. Тот факт, что хлопчатобумажная ткань после окисления двуокисью азота при степени полимеризации ниже 100 (определенной вискозиметрически) не [c.241]

По молекулярновесовым характеристикам такие полимеры являются типичными полимерами конденсационного типа. Особенностью этой поликонденсацип можно считать лишь то, что образую-ш,аяся при реакции вода выделяется только из одного из исходных веш,еств. Вышеприведенные структуры полимера подтверждаются структурным анализом. При использовании других окислителей в полимерную цепь можно ввести вместо иона гидроксила такие лиганды, как нитро- и нитрозогруппы. Нитрогруппа образуется при окислении двуокисью азота, а питрозогруппа — при окислении смесью окиси азота и кислорода [116]. Синтезированы аналогичные мышьяк- и железосодержащие полпмеры [116]. [c.263]

Реакция идет менее энергично, чем окисление двуокисью азота, однако в ряде случаев она очень удобна и поэтому применяется з препаративной практике. Кроме окислов азота, нитро- и нитрозо-соединений, фосфиты окисляются до фосфатов Ы-окисями, азокси-соединениями и другими веществами, содержащими группу N = 0, а также 5 = 0. [c.38]

Большинство процессов химической переработки целлюлозы основывается на реакциях гидроксильных групп целлюлозных макромолекул. Получающиеся производные целлюлозы могут быть разделены на три основных класса молекулярные соединения, продукты замещения и продукты окисления. Молекулярные соединения являются нестабильными продуктами, образованными за счет водородных связей между гидроксилами целлюлозы и некоторыми сильно полярными реагентами. Продукты замещения образуются путем химической реакции между гидроксилами целлюлозы и реагентами, которые связываются с кислородом гидроксила ковалентной связью. К ним относятся сложные и простые эфиры целлюлозы. Эти продукты имеют наибольшее техническое значение. Продукты окисления целлюлозы обычно деструктированы. Они долгое время не имели широкого практического применения. В настоящее время в промышленных масштабах уже производится целлюлоза, окисленная двуокисью азота. Этот продукт применяется в медицине, в первую очередь, как хорошее кровоостанавливающее средство, а также в текстильной и других отраслях промышлен- ности. Окисленные целлюлозы, кроме того, представляют интерес как волокнистые ионообменники. Ведутся интенсивные исследования с целью введения в целлюлозные макромолекулы новых реакционноспособных функциональных групп, использования их для химических превращений, описанных в классической органической химии, синтеза привитых сополимеров целлюлозы и так называемых сендвич-полимеров целлюлозы с другими полимерными веществами. Исследования в области модификации целлюлозы в ближайшие годы безусловно приведут к широкому использованию препаратов модифицированной целлюлозы в различных отраслях народного хозяйства. [c.322]

Для определения положения эфирных групп, образующихся в молекуле целлюлозы в начальной стадии ее окисления двуокисью азота, проводилась обработка этого продукта иодистым натрием. При взаимодействии азотнокислых эфиров с иодистым натрием при 100—110° происходит замещение групп ОЫОг на иод по схеме [c.289]

Этим объясняются низкие значения степени полимеризации таких препаратов, получаемые путем вискозиметрических определений в медноаммиачном растворе. Как показали Роговин, Кондращук и Малахов вязкость разбавленных медноаммиачных растворов препаратов хлопковой целлюлозы со степенью полимеризации 400—2500 после введения (путем окисления двуокисью азота) 2—4% карбоксильных групп резко снижается. Степень полимеризации препаратов монокарбоксилцеллюлозы, определенная на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, составляет 80—100. [c.291]

Препараты монокарбоксилцеллюлозы неустойчивы не только к действию щелочей, но и к действию кипящей воды. Хлопчатобумажная ткань, обладающая после окисления двуокисью азота высокой прочностью, рассыпается в порошок после сравнительно непродолжительного кипячения в воде. Такое резкое понижение механических свойств ткани после кипячения наблюдается только в том случае, когда карбоксильные группы в элементарном звене макромолекулы окисленной целлюлозы находятся у атома углерода в положении 6. Если путем окисления вторичных спиртовых групп (в положениях 2 и 3) ввести такое же количество карбоксильных групп, то значительного понижения прочности после указанных обработок не происходит (табл. 94). [c.292]

Бязь после окисления двуокисью азота 2.8 6 Вода 0,05% NaOH 3 часа 30 мин. 100 100 28 0 0 26 0 0 То же Порошок [c.292]

Исследование количественного поглощения циркония проводили на целлюлозе, окисленной Вгз в щелочной среде при нагревании и затем тщательно промытой попеременно водой и кислотой (целлюлоза I), а также на целлюлозе, окисленной двуокисью азота, полученной взаимодействием азотной кислоты с KN02 (целлюлоза II) [ ]. [c.247]

Поглотительная емкость целлюлозы. Поглотительная емкость целлюлозного ионообменника зависит, с одной стороны, от состояния и свойств поглощаемого иона, с другой стороны — от свойств самого ионообменни-ника — от способа его получения и, следовательно, от количества активных функциональных групп. Поглотительная емкость по цирконию была проверена на целлюлозе I, полученной окислением бромом в щелочной среде, и на целлюлозе II, полученной окислением двуокисью азота. [c.250]

Получение полисахарида или дисахарида, содеригащего в элементарном звене вместо первичной спиртовой группы карбоксильную группу, осуществляется обычно окислением соответствующего полисахарида Д у-окисью азота 2]. Как было показано в последнее время [3 , двуокись азота не является вполне избирательно действующим окислителем, и, наряду с появлением карбокси.чьной группы в по, Южении 6, в продуктах окисления двуокисью азота содержится некоторое количество кетогрупп, образующихся, повидимому, в результате побочной реакции окисления вторичных спиртовых групп в положении 2 или 3. Указанное обстояте,чьство ус иожняет объяснение приводимых нин о результатов, представляющих особый интерес д.,тя исследуемой нами проблемы. [c.825]

Кислотности оксицеллюлоз, полученных с двуокисью азота, довольно близко соответствуют молям выделившейся двуокиси углерода при кипячении образцов с 12%-ной соляной кислотой согласно стандартному методу определения уроновых кислот. Однако уроновые кислоты объясняют только 85% общей кислотности других образцов, которые, возможно, содержат несколько единиц (12, К=СООН) [59]. Выделяющийся одновременно фурфурол (9—10% от веса) составляет только около /,5 количества, полученного из самой глюкуроновой кислоты (глюкурон) или из пектиновой и аль-гиновой кислот [57, 58]. По содержанию уроновой кислоты в оксицеллюлозах устанавливают число гидроксильных групп, потерянных в результате окисления, а процентрюе содержание ацетильных групп в ацетилированных продуктах, по-видимому, вполне соответствует числу оставшихся групп. Глюкуроновая кислота была выделена из древесной массы, окисленной двуокисью азота, но выход ее установлен не был [39]. [c.148]

Систематические сравнения [136, 156J показали, что для слегка модифицированных редуцирующих оксицеллюлоз это самый приемлемый общий метод и что образцы без серьезной ошибки можно использовать в виде солей. Однако присутствие в золе трехвалентного хрома делает результаты немного завышенными. Этот метод не является точным и для частично растворимых продуктов, полученных глубоким окислением двуокисью азота [59]. Модификация Вебера [147], в которой образец несколько раз адсорбирует краситель из растворов метиленового голубого, не содержащего буфер, дает результаты, которые на 15—30% занижены [154]. [c.157]

Хотя способность окисления целлюлозы еще мало изучена, все же нет сомнения в том, что степень окисления находится в большой зависимости от окислителя. Двуокись азота [57, 58, 59] и водная соль йодной кислоты [29, 32, 40] в конечном итоге окисляют практически все глюкозные единицы в волокне, которое набухает в диаметре и сжимается по длине, но.мало меняет свою форму. Выход оксицеллюлозы практически остается количественным и поэтому при вторичном окислении до водорастворимых фрагментов теряется немно1 о материала. В связи с этим такие окислители способны проникать в целлюлозные кристаллиты со скоростью гораздо меньше той, которая присуща аморфным зонам. Разрыв в кривой скорости окисления с. солью йодной кислоты достаточно заметен, чтобы его удалось использовать в качестве меры доступности [314]. В соответствии с ее пермутоидной природой ион соли йодной кислоты по мере проникновения в кристаллиты вызывает постепенное исчезновение диффракционной рентгенограммы целлюлозы, но окисление двуокисью азота почти заканчивается, прежде чем можно заметить уменьшение интенсивности и первоначальной рентгенограммы. Эта аномалия заставляет предполагать, что активным окислительным агентом вместо объемистой молекулы четырехокиси азота является двуокись азота или ион нитрония, N f. которые, вероятно, не могут повлиять на кристаллшческую решетку, так как достаточно малы, чтобы проникнуть в нее [159]. [c.172]

Если гидроцеллюлоза является первоначальным продуктом щелочного расщепления, то ее средняя степень полимеризации должна была бы зависеть от расположения карбонильных групп в оксицеллюлозе и, следовательно, от доступности первоначальной целлюлозы для того окислителя, который был использован при условии обширного окисления. Эта точка зрения подтверждается тем, что полностью окисленная периодатная пеллюлс за обладает текучестью мсдноаммиачного раствора, соответствующей средней СП от 20 до 26 [32], а деградация образца, сильно окисленного двуокисью азота, является предельной при измерении как в медноаммиачпом растворе, так и в 0,1 п. едком натре [159]. Следует помнить, что оба эти окислителя легко проникают в кристаллиты волокнистой целлюлозы. Водный раствор хромовой кислоты, который, как большинство других разбавленных минеральных кислот, по-видимому, ограничен в своем действии аморфными зо-нал и, дает продукты, средняя текучесть которых в медноаммиачном растворе [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология