Аллиловая фракция

Пары этого раствора переходят в укрепляющую метанольную колонну 9. Получаемый из паров этой колонны технический метанол крепостью 99% (объемных) отго-няется при флегме 2—3. В нем содержится не более 0,6—0,8% кетонов и 0,2% эфиров. Из верхней части исчерпывающей метанольной колонны при температуре 88—90° уходят пары аллиловой фракции. Конденсат из них направляется в сборник. Из середины этой колонны при температуре 98—99° отводятся пары фурфурольной фракции. Конденсат из них стекает во флорентину 16 для отделения фурфурольных масел от водноспиртового слоя. Из нижней части колонны отбирают пробу паров для проверки на полноту исчерпывания метанола. В самый низ исчерпывающей метанольной колонны подают острый водяной пар для обогрева колонны и от-дувки спиртовых продуктов. Из нижней части этой колонны отводится отбросная вода с содержанием не более 0,05% метанола. После отстаивания от смолы и масел воду спускают в канализацию. В целях экономии пара можно отбросную воду до подачи ее в бассейн использовать в качестве теплоносителя в теплообменнике рассиропленного метанола-сырца. [c.102]

Меры предупреждения. На заводах сухой перегонки дерева —герметизация процесса ректификации древесного спирта, отвод аллиловой фракции в герметически закрытую цистерну. В лабораториях работа с А. С. только в вытяжном шкафу с хорошей тягой. Прн производстве аллиловых смол — герметизация производственных операций, местная вентиляция. Непроницаемые нарукавники, передники, перчатки защитные очки с плотно прилегающей оправой. [c.228]

К соединенной фракции дистиллята, отогнанного в интервале 195— 260°, добавляют углекислый калий для высаливания аллилового спирта и нейтрализации примеси небольших количеств муравьиной кислоты, [c.712]

Аллиловый спирт перегоняют из колбы с дефлегматором, собирая фракцию, кипящую при температуре около 103°. Содержание аллилового спирта составляет 68—70%. [c.712]

Все три дестиллата, собранные при температуре реакционной смеси 195—260°, обрабатывают поташом, чтобы высолить аллило-вый спирт и нейтрализовать небольшое количество муравьиной кислоты, содержащейся в них. Отслоившийся аллиловый спирт перегоняют, собирая фракцию, кипящую до 103°, а если перегонка ведется с хорошим дефлегматором, то — до 98°. Таким образом получают 845 г водного аллилового спирта, который по титрованию бромом (примечание 4) содержит 68—70% чистого вещества, что соответствует 570—590 г безводного аллилового спирта (45—47% теоретич. примечание 5). [c.26]

Существуют два метода получения аллилового спирта, имеющие практическое значение действие на глицерин муравьиной или щавелевой кислоты. Изучены были оба метода, причем было показано, что метод с применением муравьиной кислоты обладает рядом преимуществ. Можно достигнуть лучшего выхода если фракции, полученные согласно приведенным здесь указаниям, подвергнуть повторной обработке. Однако при проверке было найдено, что такое улучшение выхода не превышает 2%. [c.28]

В 3-литровую круглодонную колбу вливают или раствор бромистоводородной кислоты, полученный восстановлением сернистым газом 480 г (150,5 мл, 3 мол.) брома в 510 г воды со льдом, или же смесь 1 кг (5,9 мол.) водной 48%-ной бромистоводородной кислоты с 300 г (162 мл) концентрированной серной кислоты. Затем добавляют 385 мл водного аллилового спирта (стр. 25), содержащего по данным титрования бромом 233 г (4 мол.) чистого аллилового спирта. Колба снабжена механической мешалкой (примечание 11),, делительной воронкой и эффективно действующим нисходящим холодильником. Пускают в ход мешалку и постепенно к теплому раствору прибавляют с помощью делительной воронки 300 г (162 мл) концентрированной серной кислоты. При этом бромистый аллил отгоняется полностью в течение 30—60 минут. Сырой продукт промывают разбавленным раствором соды, сушат хлористым кальцием и перегоняют. Выход бромистого аллила с т. кип. /б9—72 колеблется в пределах от 445 до 465 г (92—96% теоретич.). Наряду с этим получается высококипящая фракция, состоящая из бромистого пропилена. [c.110]

Летучие компоненты отделяют перегонкой с получением сырых продуктов. Так, фракция древесного спирта состоит из воды, 45 % метанола, 7 ацетона, 5 метилацетата, 3 % ацетальдегида и небольших количеств аллилового спирта, метилформиата, фурана и фурфурола. Фракция древесного уксуса содержит в основном уксусную кислоту, а также пропионовую, масляную и другие кислоты. Главными компонентами фракции смолы являются крезол, гваякол, другие фенолы и простые эфиры фенолов [9]. [c.271]

Если воды от промывки всплывных масел и сильвана-сырца содержат сравнительно большое количество спиртовых продуктов, то их перерабатывают на периодически действующем ректификационном аппарате, в противном случае используют для рассироцки метанола-сырца и аллиловых фракций, получаемых при переработке метанола-сырца. [c.97]

При азеотропном методе извлечения уксусной кислоты из жижки масла, выделяемые из аллиловых фракций, и всплывные масла от рассиропки метанола-сырца перерабатывают на антренер, выход его около 10% от масел, или 0,4—0,5 кг из 1 скл. переугленных дров. Почти 80% этого количества антренера вырабатывается из масел, выделяемых из аллиловой фракции. [c.97]

Спиртовые продукты, содержащиеся в рассиропленном мета-ноле-сырце, при переработке его в НДА-1 распределяются по фракциям следующим образом в технический метанол переходит 60%, в растворитель-сырец 257о, в аллиловую фракцию 8%, в кетоновую 3% ив фурфурольную 47о. Эти полуфабрикаты перерабатывают на соответствующих ректификационных аппаратах. [c.102]

С нижних тарелок укрепляющей части метанольной колонны при температуре 76—78° отбирают пары аллиловой фракции, конденсат из них направляют в сборник. Остальные пары прч подъеме по колонне вверх обра батываются 30—35%-ной серной кислотой из расчета 1,5 кг па т товарного метанола и 8—10%-ным раствором щелочи из расчета 2,0—25 кг 100%-ного едкого натра на 1 т метанола. Серную кислоту применяют для связывания аминов и аммиака и разрушения непредельных соединений, а раствор щелочи —для омыления следов эфиров и конденсации остатка альдегидов и кетонов. [c.103]

Из паров укрепляющей части метанольной колонны в дефлег-маторе 12 конденсируется относительно больше тяжелокипящего компонента. Отбираемый отсюда конденсат представляет собой товарный метанол I сорта. Крепость его достигает 99,97о (объемн.), в нем содержится не более 0,1% кетонов и 0,15% эфиров. Выход метанола составляет 90—92% от переработанного технического метанола. Пары, не сконденсировавшиеся в дефлегматоре 12, поступают в конденсатор 13, из которого конденсат возвращается в виде флегмы в укрепляющую часть метанольной колонны и в исчерпывающую часть ацетонистой колонны. Снизу исчерпывающей части метанольной колонны отбирают пробу паров для проверки на полноту исчерпывания метанола. В нижнюю часть колонны вводят водяной пар для обогрева колонны и отдувки спиртовых продуктов. С самого низа исчерпывающей части метанольной колонны отводят отбросную воду с содержанием не более 0,05% метанола. Ее пропускают через теплообменник для подогрева рассиропленного метанола-сырца и отстаивают, после чего она может быть использована для рассиропки метанола-сырца и аллиловых фракций и для промывки спиртовых масел. [c.103]

При ректификации в аппарате периодического действия укрепленный илн технический метанол разбавляют водой до 20—30% (объемн.), обрабатывают раствором едкого натра или извести для нейтрализации кислот и омыления нестойких эфиров и в течение 8—12 часов отстаивают для отделения всплывных масел, а иногда и осадка. Осветленный раствор разгоняют на фракции ацетонистый спирт, промежуточная фракция, товарный метанол, подтоварник, аллиловая фракция, хвостовые масла. Чтобы облегчить отделение эфиров и кетонов и увеличить выход товарного метанола во время отгонки ацетонистой фракции и в начале отбора промежуточной фракции, на верх колонны подают струю горячей воды в количестве, равном отбираемо.му дистилляту. Для повышения качества и выхода метанола в конце отбора промежуточной фракции и при отгонке товарного метанола в куб, а еще лучше в колонну вводят едкий натр. После окончания разгонки кубовый остаток выгружают и используют его так же, как кубовый остаток от переработки метанола-сыр-ца. Общая продолжительность одной операции 24—48 часов. Выход метанола составляет 40—45% от содержащегося в переработанном сырье если догружать аппарат пог е отбора товарного метанола, то выход его повысится до Все недостатки, свойственные периодической ректификации метанола-сырца, имеют место и в данном случае. [c.104]

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, соединенную с делительной, насадкой (см. рис. 165) и обратным холодильником, помещают 125 мл бензола, 37 г (0,25 моля) фталевого ангидрида, 44 г (около, 0,76 моля) аллилового спирта, 1,5 г п-толуолсульфокислоты и 0,5 г медной стружки. Смесь нагревают при температуре кипения до тех пор, пока в делительной насадке не перестанет отслаиваться вода. Тогда содержимое колбы охлаждают и нейтрализуют в делительной воронке 10%-ным раствором карбоната натрия. Водный слой отделяют, а бензольный раствор сушат безводным сульфатом натрия в течение 24 часов. Затем сульфат натрия отфи 1ьтровывают и бензол отгоняют под атмосферным давлением. Оставшийся продукт перегоняют в вакууме, собирая фракцию 173—177°/9 мм рт. ст. (примечание 1). [c.378]

Совершенно безводный аллиловый спирт можно получить следующим образом к спирту добавляют четыреххлористый углерод в количестве V4 объема спирта и перегоняют полученную смесь из круглодонной колбы, снабженной хорошей (длиной около 80 см) дистилляционной колонкой. Вначале отгоняется смесь четыреххлористого углерода, ал-. лилового спирта и воды. Эту фракцию сушат над безводным карбонатом калия, снова сливают в колбу и снова отгоняют азеотропную смесь. Операцию повторяют до тех пор, пока вода не перестанет отгоняться. Тогда перегоняют всю жидкость через колонку, собирая три фракции с температурой кипения до 90°—фракция I с температурой кипения 90—95°— фракция II и с температурой кипения 95—97°—фракция Ifl. Последняя фракция содержит чистый аллиловый спирт. После сушки и перегонки фракции I и II получают дополнительное количество безводного аллилового спирта. .. [c.713]

В 3-литровую трехгорлую круглодонную колбу, в одно из горл которой вставлен капилляр для перегонки в вакууме, помещают 675 г (6 молей) 80%-ной молочной кнслоты (примечание 1), 300 мл бензола мЪ мл концентрированной серной кислоты. Колбу снабжают елочным дефлегматором высотой 75 см, к верхней части которого присоединены ловушка Дина и Старка (лучше использовать такое ее видоизменение, которое имеет кран) и обратный холодильник. Смесь кипятят и водный слой из ловушки спускают до тех пор, пока выделение воды не замедлится или пока не начнется заметное потемнение смеси (примечание 2). Затем к содержимому колбы прибавляют 1 394 г(1 635 лмили 24 моля) аллилового спирта (примечание 3) и продолжают кипячение н отделение воды до тех пор, пока выделение ее не прекратится (примечание 4). После этого кислоту, служившую катализатором, нейтрализуют безводным уксуснокислым натрием (18 г) (примечание 5) и елочный дефлегматор заменяют короткой насадкой, ведущей к 3-литровой круглодонной колбе, которая служит приемником и охлаждается смесью льда с соль .. Жидкость быстро перегоняют сперва в вакууме водоструйного насоса, а затем при давлении Ъмм. Вязкий остаток (около 130 г), содержащий неорганические соли, отбрасывают. Дестиллат подвергают дробной перегонке с тем же дефлегматором, который применялся в первой стадии. Ловушку перед обратным холодильником заменяют головкой для регулируемого отбора дестиллата. Первая фракция представляет собой двойную азеотропную смесь бензола с аллиловьш спиртом, которая перегоняется нри 76,8 и Содержит 17,4% спирта. Часто получается еще и небольшое количество диал-лилового эфира с т. кип. 94—95°. Затем при 97° отгоняют аллиловый спирт до тех пор, пока ббльшая часть его не будет удалена и темпе- ратура остатка в колбе не поднимется почти до 120°. После этого давление понижают примерно до 50 мм и отгоняют оставшийся снирт. Последним при 56—60° (8 мм) отгоняется аллиловый эфи 1 молочной кислоты (примечание 6). Выход составляет 693—710 г (89—91% теоретич.) (примечание 7). [c.16]

Кларк и Тэйлор, проверявшие синтез, рекомендуют для получения абсолютно безводного аллилового спирта с.л(едующий способ продукт, полученный высаливанием поташом, перегоняют по способу, указанному выше, и, получив спирт, содержащий около 30% воды, смешивают его с четвертой частью (по объему) четыреххлористого углерода (примечание 6). Затем смесь медленно перегоняют из круглодонной колбы с дефлегматором высотой не менее 80 См. Первую низкокипящую фракцию, состоящую из четыреххлористого углерода, воды и аллилового спирта, сушат поташом и выливают обратно в колбу (примечание 7). Этот процесс повторяют несколько раз до тех пор, пока в первой фракции почти не будет воды. Затем смесь перегоняют полностью, собирая следующие фракции до 80°, 80—90°, 90—95,5°, 95,5—97° последняя представляет собой спирт, который по титрованию бромом содержит 100% чистого вещества остальные фракции сушат отдельно и снова фракционируют таким образом получают еще некоторое количество продукта, кипящего при 95,5—97°. [c.26]

Прибор для синтеза состоит из круглодонной четырехгорлой колбы емкостью 3 л, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником с хлоркальциевымн трубками, мешалкой и термометром. В колбу помещают 315 г сухого аллилового спирта и 432 г сухого пиридина (см. примечание 1) и вытесняют воздух из колбы сухим N2 или СОз (см. примечание 2). Колбу погружают в смесь льда и соли и при перемешивании вводят по каплям в течение 6—8 ч 505 г свежеперегнанного дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты (мольное соотношение С НдРОСЛз .СНа = СНСНаОН СдН Ы = 1 2,1 2,1), поддерживая температуру от О °С до 5 °С (см. примечание 3). При этом выпадает осадок солянокислого пирИдИна. Реакционную массу перемешивают 1 ч при комнатной температуре и прибавляют холодную воду до растворения осадка. Органический слой отделяют, промывают 2%-ным раствором карбоната натрия, водой до нейтральной реакции (индикатор — бумага конго), прибавляют 5 г порошкообразной соды (см. примечание 4) и перегоняют в вакууме. Отгоняют легколетучую фракцию при 30—50 мм рт. ст. и температуре бани 40—100 °С и немедленно (см. примечание 5) перегоняют продукт реакции. Перегонка ведется на масляной или металлической бане (см. примечание 6) нз колбы с низким дефлегматором при давлении [c.66]

Для очистки и укрепления спирта-сырца и кислого спирта применяют ректификационные аппараты периодического действия. Спирт-сырец разгоняют на три фракции головную, среднюю и хвостовую. Первая фракция, крепостью 60—70% (объемных), содержит главным образом эфиры, ацетон и небольшую часть метанола. Вторая фракция, крепостью 80—90%, в основном состоит из метанола и третья, крепостью 20—30%, преимущественно из спиртовых масел, метанола в ней немного. Аллиловые масла, содержащиеся в третьей фракции, неприятно пахнут и вредно влияют на зрение. Остаток от перегонки спускают из куба в канализацию, содержание спирта в нем составляет 5—15% от спирта, загруженного в куб. При повторной ректификации полученные фракции разбавляют водой до крепости 20—30% (объемных), что облегчает выделение масел и улучшает отделение легкокипящих компонентов. В результате ректификации этих раздавленных фракций получают легкие масла (эфиры) ацетонистый спирт крепостью 90—92% (объемных), содержащий не менее 55% ацетона спирт крепостью 95—97% (объемных), содержащий 20—25% ацетона укрепленный метанол крепостью 98,6—98,8% (объемных) аллиловый спирт крепостью 40—50% (объемных). В кубовом остатке содержится 11 — 13% спирта от загруженного на ректификацию. Этот спирт уходит в канализацию и является потерей в производстве. [c.71]

При ректификации кислого спирта получают следующие фракции эфирно-древесные масла (ЭДМ), содержащие не менее 75% эфиров растворитель ацетонометилацетат (AMA), содержащий не менее 60% эфиров, в его состав входит метилацетат и небольшое количество ацетона растворитель — легкие древесные масла (ЛДМ), состоящий из ацетона, метанола, метилацетата и других эфиров укрепленный метанол хвостовой погон, состоящий из смеси аллилового спирта, метанола и тяжелых древесных масел. [c.71]

Примеси (аллиловый спирт, изометилпропилкетон, изовале-риановый альдегид и др.) отделяются от метанола и накапливаются в верхней исчерпывающей или нижней части укрепляющей метанольной колонны. Отсюда пары примесей надо отвести в виде фракции высших спиртов. [c.99]

Аллиловый спирт, по.чученнын гидролизом аллилацетата, может содержать остатки аллилацетата, уксусную кислоту., сложные эфиры, И в этом случае схема очистки обеспечивает получение кондиционного сырья, хотя и при некотором увеличении расхода щелочи. Сложнее обстоит дело с примесью про-панола, который всегда присутствует в аллиловом спирте, полученном изомеризацией пропиленоксида. Особенности равновесия пар — жидкость в системе а 1Лиловын спирт — прона-нол — вода таковы, что достаточно полное отделение пропанола без потерь аллилово10 спирта экономически нецелесообразно. Значительно более приемлемым является использование шихты с относительно высоким содержанием инертного в условиях реакции нропанола. В этом случае удается путем небольшого увеличения энергозатрат и расходного коэффициента но аллиловому спирту выделять балансное количество пропанола в составе легкой фракции дополнительной колонны очистки ре-циклового аллилового спирта. Квалифицированное использование этой фракции не вызывает проблем при гидрировании из нее можно получить пропанол достаточно высокого качества. [c.182]

Технологическая схема производства МАЭГ из аллилового спирта и глицидола приведена на рис. 3.34 [142, с. 149]. Кубовый остаток после отгонки МАЭГ может быть подвергнут дальнейшей разгонке, в результате которой с выходом 60% получают светлый продукт, последний, согласно данным испытаний, пригоден для приготовления лаков. Головная фракция аллилового спирта отгоняется в количестве 5% для доосушки и отделения диаллилового эфира. Эта операция не потребуется, если производить МАЭГ в комплексе с глицидолом, поскольку влажный аллиловый спирт с небольшим содержанием диаллилового эфира пригоден для использования в синтезе глицидола. Получаемый по данной технологии МАЭГ содержит 98— 99% основного вещества (70% а-изомера + 30% -изомера) при влажности до 0,2% и отсутствии глицерина. Полученные партии продуктов прошли испытания с положительными результатами. [c.269]

Получение аллилового спирта [85]. К суспензии 90,1 г параформа (1 моль) в 150 мл тетрагидрофурана добавлен раствор хлористого винилмагния (1 моль в 442 мл тетрагидрофурана), и смесь перемешана в течение 2 час. Затем добавлено 28 мл концентрированной серной кислоты, предварительно смешанной с 100 мл воды, осадок отфильтрован и промыт 250 мл тетрагидрофурана. После отгонки растворителя остаток перегнан. Получено 10 мл фракции ст. кип. 97—99° С, 1,4125 выход 30,3%. [c.100]

Для производства пластмасс здесь монгет быть использован также метан с целью получения формальдегида, являющегося основным компонентом феноло-формальдегидных смол. Пластические массы из этого вида сырья как по объему производства, так и по масштабам потребления занимают ведущее место среди других видов пластмасс и могут быть использованы практически в неограничепиом количестве. С.тгедует особо обратить вни-Л1анпе на возможность производства пластмасс на базе иропан-пропиле-новой фракции газов через синтетический аллиловый спирт и глицерин. [c.27]

СбНюОб) и 20—30% лигнина. Последний представляет собой полимерное вещество, в состав которого входят ароматические кольца, содержащие метоксильные группы (—ОСНз). Метиловый спирт, получаемый из древесины, образуется из ее лигнинового компонента. Если древесину нагревать без доступа воздуха до температуры выше 250 °С, она разлагается, образуя древесный уголь и летучую фракцию, которая при охлаждении частично конденсируется, образуя жидкий древесный уксус. При стоянии конденсата в нем отслаивается темное тяжелое масло, а всплывающий водный слой содержит метиловый спирт, уксусную кислоту, следы ацетона, аллилового спирта и загрязнения, обладанэщие неприятным запахом. Уксусную кислоту нейтрализуют гидроокисью кальция, а метиловый спирт отделяют перегонкой. [c.329]

Глицерин. 10 г (1 моль) аллилового спирта смешивают в кварцевом сосуде с 10 о-ной перекисью водорода (1,05 моля) и освещают светом ртутной лампы ( ooper — Hewitt) при интенсивном встряхивании (100 колебаний в минуту). После облучения в течение 160 шс смесь теряет 89 первоначального содержания перекиси. Продукт реакции подвергают фракци-онированной перегонке и получают [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология