Адипиновая кислота дегидратация

Высшие полиамины используют главным образом для производства полиамидных волокон. Гексаметилендиамин является, например, одним из исходных веществ при получении нейлона последний образуется в результате дегидратации соли гексаметилендиамина и адипиновой кислоты [c.391]

Для получения найлона гександиол-1,6 окисляют в адипиновую кислоту (дальнейший путь превращения в найлон указан на стр. 504). Для получения капролактама, являющегося основой для полимеризации в перлоновую смолу (капрон), гександиол-1,6 дегидратацией и окислением превращают в г-капролактон, а последний действием аммиака переводят в е-капролактам. Весь процесс можно представить следующей схемой [c.747]

Циклизация адипиновой кислоты в циклопентанон также сопровождается одновременной дегидратацией и декарбоксилированием [c.718]

Последняя из этих реакций (каталитическое восстановление динитрилов) приобрела огромное значение. Из адипиновой кислоты таким способом получают гексаметилендиамин (или 1,6-диаминогексан) — важный продукт, который поликопденсацией с адипиновой кислотой (или ее хлорангидридом) превращают в высокомолекулярный полиамид — найлон. Из расплава этого полимера при 270—280° Сформуют найлоновое волокно, применяемое для изготовления бытовых (ткани, чулки) и технических изделий (канаты). Из полиамидов изготовляют также прочные пленки и трубки, в частности заменители кровеносных сосудов в хирургии. Процесс получения найлона — это по существу знакомая нам реакция превращения аммониевой соли путем дегидратации в замещенный амид. Сначала адипиновая кислота и гексаметилендиамин образуют соль (соль АГ), которая при нагревании дегидратируется и дает полиамид [c.228]

Для дегидратации диамидов алифатических карбоновых кислот с целью превращения их в нитрилы применяется также- уксусный ангидрид. Так, например, диамид адипиновой кислоты при нагревании с уксусным ангидридом до 200—250° дает динитрил адипиновой кислоты eil". [c.36]

Близок к описанному способ [202], в котором после отгонки в вакууме легколетучих раствор дикарбоновых кислот освобождают от катализатора, пропуская его через ионообменный фильтр, и затем упаривают в вакууме досуха. Безводную смесь кислот разгоняют вакуумной ректификацией при температуре дегидратации янтарной и глутаровой кислот. В кубе колонны остается в основном адипиновая кислота, 5—10% глутаровой кислоты и смолы. Кубовый остаток промывают водой, обрабатывают при 50—100 °С азотной кислотой и в результате получают относительно чистую адипиновую кислоту. [c.109]

Аммонийная соль этой кислоты подвергается дегидратации с образованием диамида адипиновой кислоты и затем ее динитрила [c.203]

Гексаметилендиамин в промышленности получают из адипиновой кислоты. Аммонийная соль этой кислоты подвергается дегидратации с образованием диамида адипиновой кислоты и затем ее динитрила [c.228]

Циклогексен — жидкость с т. кип. 82—83°С. Получается дегидратацией циклогексанола. Применяется в лабораторной практике как типичный циклоолефин. При окислении дает адипиновую кислоту. [c.358]

Алифатические амины можно получать не только ранее упомянутым восстановлением нитропарафинов, но главным образом каталитическим гидрированием нитрилов. Поскольку при этом легко отщепляется ЫНд и образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов, гидрирование часто проводят в среде газообразного ЫНд в присутствии никелевого или кобальтового катализатора при 200—210°. В этих условиях образуются преимущественно первичные амины. Как известно, нитрилы легко получаются каталитической дегидратацией аммониевых солей жирных кислот. Для этого пары карбоновых кислот можно пропускать в смеси с избытком циркулирующего аммиака при 320—400° над катализатором, например силикагелем, фосфатом или окисью алюминия особенно эффективным катализатором является фосфат бора. Таким способом из уксусной кислоты получается ацетонитрил, из стеариновой кислоты—нитрил стеариновой кислоты, из адипиновой кислоты—нитрил адипиновой кислоты (выход его составляет всего 75%). Предложены новые пути получения нитрила адипиновой кислоты с лучшими выходами, например из ацетилена. Амины могут быть получены также непосредственно из кислот и аммиака на специальных катализаторах, в присутствии которых одновременно протекают дегидратация и гидрирование. [c.237]

Две колонки из нержавеющей стали, каждая длиной 1 м, диаметром 4 мм соединяли последовательно. Первая колонка, заполненная исследуемым носителем, служила реактором, в котором происходил процесс дегидратации. Разделение продуктов реакции осуществлялось на второй колонке. В качестве насадки использовался полиэфир этиленгликоля и адипиновой кислоты, нанесенный на ИНЗ-600 (1100°) из расчета 10 вес. ч. НФ на 100 вес. ч. носителя. [c.81]

Этот процесс может быть осуществлен различными путями . Наиболее старый способ получения адиподинитрила предусматривает получение диамида адипиновой кислоты путем разложения аммонийной соли адипиновой кислоты и последующей дегидратации полученного диамида [c.58]

Позднее было предложено проводить взаимодействие адипиновой кислоты с аммиаком и последующую дегидратацию в одну стадию. Возможны два способа оформления процесса жидкофазный — в расплаве адипиновой кислоты — и парофазный, основанный на контактировании паров адипиновой кислоты в смеси с аммиаком над дегидратирующим катализатором. Последний способ получения адиподинитрила наиболее широко используется для промышленного получения адиподинитрила жидкофазный процесс находит ограниченное использование, а двухстадийный способ почти не применяется и имеет в основном историческое значение. [c.58]

В отличие от рассмотренного выше двухстадийного метода, в жидкофазном процессе получения адиподинитрила адипиновая кислота контактирует с аммиаком в тех же условиях, при которых происходит дегидратация образуюш,егося амида, обстоятельства вносят определенные особенности в протекание процесса. Однако для осуществления одностадийного жидкофазного процесса применимы те же катализаторы, которые используются в двухстадийном процессе. [c.60]

Дек арб о к с и л иро в ание и дегидратация адипиновой кислоты. Адипиновая кислота уже при [c.61]

С начинает подвергаться заметному разложению, скорость которого быстро возрастает с повышением температуры . Например, при 250 °С в течение 3 ч разлагается около 4% кислоты, а при 300 °С в тех же условиях — свыше 30%. Присутствие катализаторов дегидратации существенно повышает скорость разложения. В результате термического разложения адипиновой кислоты образуются [c.61]

Гидрирование фенола (29) на никелевом катализаторе при 130—150 °С и давлении 0,5—2 МПа дает циклогексанол (30), важный промежуточный продукт для синтеза циклогексанона, адипиновой кислоты и капролактама. Среди побочных продуктов этой реакции циклогексанон (31), выход которого растет с повышением температуры и уменьшением давления. Образование его можно объяснить реакцией равновесного дегидрирования цикло-гексанола. Однако считают более вероятным [10, с. 611], что гидрирование фенола (29) идет ступенчато через енольную форму (32) циклогексанона, которая частично гидрируется в циклогексанол (30), а частично изомеризуется в кетонную форму — циклогексанон (31). Другими побочными продуктами гидрирования фенола являются циклогексен (21), образующийся путем дегидратации циклогексанола, и циклогексан (22). Гидрирование фенола над тем [c.454]

Высшие полиамины находят основное применение в качестве сырья для получения полиамидного синтетического волокна. Гексаметилендиамин составляет половину молекулы найлона, который образуется в результате дегидратации соли гексаметилендиамина и адипиновой кислоты (для получения соли исходные вещества берутся в эквимолекулярных количествах) [c.381]

Реппе был предложен способ синтеза адипиновой кислоты из ацетилена и формальдегида через бутиндиол-1,4, гидрированием которого получают бутандиол и затем дегидратацией — тетрагидрофуран. Последний обрабатывают окисью углерода в присутствии иодида калия или карбонила никеля при 270 °С и давлении 20,0 МПа. Адипиновую кислоту получают с выходом 80%. Хотя этот способ в последнее время значительно усовершенствован [26], сведений о его промышленном освоении не имеется. [c.29]

Полосы поглощения вблизи 230, 280 и 330 нм являются полосами указанных структур. Видимая окраска появляется за счет полосы поглощения в области 330 нм, наиболее близко расположенной к видимой части спектра. Резкое уменьшение этой полосы поглощения в случае введения адипиновой кислоты в исходный полимер (кривая 3, рис. 18.34) и полное ее устранение в случае введения адипиновой кислоты в отмытый от ацетата натрия полимер, приводящее к резкому снижению интенсивности окрашивания в условиях термообработки, являются результатом подавления реакций дегидратации и окисления. [c.275]

Опубликован патент [16], согласно которому нитрилы высших кислот можно получать следующим образом. В расплавленные карбоновые кислоты пропускают избыток аммиака в присутствии катализаторов дегидратации при температуре, лежащей лишь немногим ниже температуры кипения этих кислот (т. е. при 250—350°). Для парофазного процесса синтеза нитрилов из карбоновых кислот применяют различные катализаторы. Если хотят получить моно- и динитрилы дикарбоновых кислот, например адипонитрил N H2 H2 H2 H2 N, процесс проводят при 350—450° в присутствии фосфата бора [17]. В случае производства нитрилов монокарбоновых кислот, имеющих не менее семи атомов углерода, в качестве катализатора используют силикагель и температуру реакции поддерживают в пределах 425—450° [18]. В Германии адипонитрил получали из адипиновой кислоты и аммиака. [c.379]

На рис. 14 приведена схема процесса разделения дикарбоновых кислот, предложенная в патенте [204]. Маточный раствор после отделения адипиновой кислоты освобождается от воды и азотной кислоты в испарителе 1, Полученный расплав дикарбоновых кислот с температурой плавления около 110 X направляется в низ дистилляционной колонны 2. В нижнюю часть колонны подается также декагидронафталин, нефтяная фракция Сольстрон-170 или другие углеводороды, образующие азеотропные смеси с янтарным ангидридом. При температуре в кубе колонны 180—275 °С происходит дегидратация янтарной кислоты, и [c.109]

Тетрагидрофуран, бесцветная жидкость, с т. кин. 65—66°, получается гидрированием фурана в присутствии никеля (или дегидратацией бутандиола-1,4, том I). Тетрагидрофуран смешивается с водой, этанолом и эфиром во всех отношениях его применяют в качестве растворителя (например, для реакций Гриньяра) и как исходное вещество во многих синтезах, нанример в синтезе бутадиена и адипиновой кислоты (том I). При обработке хлористым водородом нри более высокой температуре образуется 1,4-дихлорбутан последний взаимодействует с КаСК, давая нитрил адипиновой кислоты — промежуточный продукт в производстве синтетического волокна найлон. Из тетрагндрофурана и уксусного ангидрида получается диацетат бутандиола-1,4, при гидролизе которого образуется бутандиол-1,4. С хлористым ацетилом тетрагидрофуран превращается в 1-хлор-4-ацетоксибутан [c.602]

Гексаметилендиамин в прог шшленности получают из адипиновой кислоты. Аммонийная соль этой кислоты подвергается дегидратации с образованием диамида адипиновой кислоты и затем ее динитрила. Каталитическим восстановлением динитрила адипиновой кислоты получают гексаметилендиамин [c.215]

Адипиновая кислота и гексаметилендиамин могут быть получены также из ацетилена и формальдегида. При конденсации ацетилена с двумя молекулами формальдегида в присутствии ацетиленидов меди и други.х тяжелых металлов образуется бутиидиол, который при гидрировании переходит в 1,4-бутандиол. Последний при дегидратации дает тетрагидрофуран, который через дихлорбутан н адипонитрил по вышеуказанной схеме переходит в адипиновую кислоту и [c.593]

Янтарный ангидрид может быть извлечен из смеси путем отгонки с углеводородом, образующим с янтарным ангидридом азеотроп (декагидронафталин, нефтяная фракция Сольстрон-Г70 и др,). Из оставшейся смеси выкристаллизовывается адипиновая кислота, глутаровая кислота остается в растворе [370], По схеме, изображенной на рис, 16, маточник после ввделения основного количества адипиновой кислоты поступает в испаритель (I), в котором удаляются вода и азотная кислота. Остаток, представляющий собой расплав дикарбоно-внх кислот, с температурой около 110° направляется в нижнюю часть дистилляционной колонны (2), Сюда же подается один из вышеупомянутых высококипящих углеводородов. При тенпературе в кубе колонны 180-275° происходит дегидратация янтарной кислоты с образованием янтарного ангидрида, который в виде азеотропа с углеводородом и реакционной водой удаляется из верхней части колонны и конденсируется в конденсаторе первой ступени (3), в ротором поддерживается температура 120-140°, Содержание ангидрида в азеотропе составляет [c.147]

Следут учитывать, что при проведении реакции поликонденсации при высоких температурах может нарушаться соотношение функциональных групп вследствие химических изменений части функциональных групп. Примерами могут служить декарбоксили-рование двух основных кислот, превращение адипиновой кислоты в циклопентанон, дегидратация двухатомных спиртов и т. д. Это приводит к снижению молекулярной массы полимера, а также к изменению состава и структуры молекулы полимера. Так, при гидратации гликолей возможно включение простой эфирной связи в молекулу сложного полиэфира. [c.149]

Дегидратация диамида адипиновой кислоты (адиподиамида) про-текаег при повышенной температуре в присутствии водоотнимающих средств или дегидратирующих катализаторов. Наилучшим водоотнимающим агентом, позволяющим получать до 90% адиподинитрила, является уксусный ангидрид - Взаимодействие диамида адипиновой кислоты с уксусным ангидридом ускоряется в присутствии катализаторов (5Ь, Zn, 5п, Мо, Со, Си, Hg, N1 или их окислов). В качестве водоотнимающих средств можно использовать также пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора , тионилхлорид и пятиокись фосфора . [c.59]

Описано получение нитрилов высших, кислот [12]. В расплавленные кислоты при температуре, лежащей лишь немногим ниже их температуры кипения (т.е. при 250—350° С), пропускают избыток аммиака в присутствии катализаторов дегидратации. Для парофазнсго синтеза нитрилов из кислот применяют различные катализаторы. Чтобы получить моно- и динитрилы дикарбоновых кислот, например адипонитрил N H2 H2 H2 H2 N, процесс проводят при 350—450° С в присутствии фосфата бора [13]. В случае производства нитрилов монокарбоновых кислот, имеющих пе менее 7 атомов углерода, в качестве катализатора используют силикагель и температуру реакции поддерживают в пределах 425—450° [14]. В Германии адипонитрил изготовляли из адипиновой кислоты и аммиака, проводя процесс в паровой фазе при 320—390° в присутствии фосфорной кислоты на силикагеле срок службы катализатора был равен 6 месяцам. Выход чистого адипонитрила превышал 80% [15]. [c.370]

Из фурфурола (1) по реакции Канниццаро вначале получают пи-рослизевую кислоту (2) и фурфуриловый спирт (3). Последний подвергают дегидратации и снова возвращают в цикл. Пирослизевую кислоту (2) декарбоксилируют над окислами металлов при 400—450 °С в фуран (4), который подвергают гидрированию в газообразной или жидкой фазах в присутствии никелевого катализатора. Полученный в результате гидрирования тетрагидрофуран (5) взаимодействует с хлористым водородом в присутствии дегидратирующего агента (серная кислота, хлорид цинка и др.) и превращается в 1,4-дихлорбутан (6). При обработке дихлорбутана синильной кислотой получается динитрил адипиновой кислоты (7). Последний, как ранее было описано, при гидрировании жидким аммиаком над кобальто-никелевым катализатором с хорошим выходом (92%) превращается в гексаметилендиамин (8). [c.31]

Таким образом, нри окислении продукта дегидратации дифенилциклогексилкарбинола образуются бензофенон и адипиновая кислота, откуда ясно, что исходный углеводород представляет собой дифенилциклогексил-иденметан. [c.550]

Циклогексанол (6) можно также получить с высоким выходом каталитическим гидрированием фенола (8) или из анилина (5) [или из нитробензола (4) при одновременном проведении гидрирования и гидратации] и легко окислить в адипиновую кислоту обработкой 68%-ной азотной кислотой в присутствии таких катализаторов, как уксуснокислый марганец [13, 14], или же просто кислородом воздуха. Циклогексанон (7), который также дает адипиновую кислоту при окислении воздухом в присутствии кислоты или уксуснокислого марганца-бария как катализатора [15], можно получить из циклогексанола непосредственным окислением воздухом при 600° в присутствии серебра или сплава цинка с железом при 420° [16]. Циклогексен (3), образующийся при дегидратации циклогексанола или дегидрохлорировании хлорциклогек-сана, при окислении азотной кислотой также дает адипиновую кислоту с хорошими выходами. [c.118]