Сольватная предварительная

Такое различие в фазовом состоянии этих компонентов предопределяет их различное поведение при кристаллизации твердых углеводородов в нефтях. Так, асфальтены, уже находящиеся в условиях кристаллизации в твердой фазе, не могут образовывать с углеводородами совместные кристаллы или твердые растворы. Они могу участвовать в этом процессе лишь как центры кристаллизации (наиболее высокодисперсная часть) или как частицы, способствующие агрегированию кристаллов углеводородов. Однако такое их поведение возможно лишь при предварительном разрушении их сольватной оболочки путем нагрева /27/. Смолы же, наоборот, [c.28]

Кроме рассмотренных условий применимости закона Стокса к реальным системам, связанных с допущениями, сделанными при выводе этого закона, следует учитывать и другие особенности изучаемых объектов, а также влияние внещних факторов. Так, суспензия должна быть устойчивой, не коагулировать в процессе седиментации. Если частицы плохо смачиваются средой, то образуется неустойчивая суспензия, коагулирующая в процессе оседания. В случае проведения седиментационного анализа дисперсной системы, частицы которой плохо смачиваются средой, необходимы добавки стабилизирующих веществ, улучшающих смачивание. Оседание частиц должно происходить в спокойной жидкости. Необходимо постоянство температуры в условиях опыта. Все частицы должны иметь одинаковую плотность, и при малых размерах частиц следует учитывать наличие сольватных и стабилизирующих слоев, так как сильное их развитие, в особенности для частиц малых размеров, внесет неточность в результат определения. В дисперсной системе не должно быть пузырьков воздуха или другого газа, направление движения которых противоположно оседающим частицам поэтому необходима тщательная подготовка образца для опыта. Рекомендуется взятую навеску предварительно обработать небольшими порциями жидкости при тщательном перемещивании, иногда при подогреве, чтобы удалить адсорбированные на поверхности частиц газы. [c.12]

В конденсированных фазах, в том числе в растворах, механизм переноса электрона сложнее и непосредственно перенос электрона неосуществим, так как сольватные оболочки ионов и молекулы растворителя препятствуют перекрыванию орбиталей атомов, участвующих в обмене электронами. Реакции включают не только отдачу и присоединение электрона, но и взаимодействие частиц, а в некоторых случаях перенос атома или группы атомов. Механизм редокс-реакций в растворах включает сначала предварительную перестройку взаимодействующих частиц с образованием переходного состояния (см. гл 4), а затем уже перенос электрона. На образование переходного состояния затрачивается энергия. [c.190]

Электронный изотопный обмен между подобными ионами предполагает не только переход электронов, но и перестройку сольватных оболочек. Так как перестройка сольватных оболочек связана с пространственным перемещением молекул растворителя, то она не успевает произойти за время электронного перехода, вследствие чего этот переход делается невозможным без предварительной затраты энергии. Так объясняется наличие энергии активации и медленность изотопного обмена по тоннельному механизму для некоторых реакций между простыми ионами. [c.195]

Провести теперь различие между механизмами О и 1<) достаточно просто. Если время жизни 5-координационного промежуточного соединения достаточно велико, так что его сольватационное окружение приходит в состояние равновесия, то в реакции мы обнаруживаем все черты, типичные для классического механизма О. Избирательная способность промежуточного соединения великан не зависит от природы уходящей группы изменения конфигурации не определяются природой уходящей группы, а наличие или отсутствие предварительной ассоциации не оказывает никакого влияния на последующий ход реакции. Если же время жизни промежуточного соединения недостаточно для того, чтобы его сольватная оболочка пришла в состояние равновесия, то мы имеем дело с механизмом 1(). В таком случае лиганд У может попасть в координационную оболочку комплекса только одним путем занять место в сольватной оболочке до того, как произойдет разрыв существовавшей прежде связи, а когда появится вакантное место в координационной оболочке, опередить молекулу растворителя. [c.152]

Как указывалось в разд. II, введение изотопа в молекулу может привести к заметным изменениям в распределении заряда. В связи с этим кажется нелогичным приступать к обсуждению изотопных эффектов, наблюдаемых в величинах кислотности или в других ионных равновесиях в растворе, не выяснив предварительно, каким образом зависимость распределения заряда от введения изотопа в молекулу сказывается на энергии и энтропии сольватации. Влияние растворителя можно было бы, вообще говоря, формально учесть путем экспериментального определения изотопных эффектов, проявляющихся в растворимости и давлении пара, а также путем изучения их зависимости от температуры и состава растворителя. С другой стороны, можно было бы ввести в уравнение (III-6) в явном виде некоторые дополнительные члены, учитывающие те внутренние движения сольватных молекул воды, которые зависят от изотопного замещения колебания водородных связей, разрывы этих связей и т. д. Оба эти подхода к проблеме учета влияния растворителя представляются, однако, малоперспективными. Поэтому при изучении влияния растворителя на вторичные изотопные эффекты нам приходится пользоваться эмпирическими величинами физической органической химии. [c.111]

Теория активированного комплекса в классическом варианте практически не делает различия между предварительным сближением реагирующих частиц с образованием пары (в растворе — диффузионной пары, см. гл. I, 3) и истинным химическим взаимодействием между частицами, происходящим при более тесном сближении реагентов и приводящим к образованию активированного комплекса. Действительно, часто распределение зарядов в диффузионной паре, время жизни которой в среднем составляет 10 сек, очень близко к ожидаемому для активированного комплекса. Это происходит в тех случаях, когда реакция между частицами протекает за счет дальнодействующих сил ион—ион (Е г- ), в меньшей мере ион—диполь Е г- ). Тогда задолго до начала самого акта реакции, длящегося 10 сек, сольватная оболочка успевает принять почти необходимую конфигурацию. В этих достаточно распространенных случаях должно выполняться [c.160]

При реакциях, протекающих за счет других видов взаимодействия, когда перестройка исходных частиц происходит только при тесном их сближении, а структура диффузионной пары скорее сходна со структурой исходных частиц, предварительной подготовки сольватной оболочки к появлению активированного комплекса нет и будет выполняться условие Тр рг Гх+- [c.161]

Процесс активации в жидкой фазе и предварительная реорганизация сольватной оболочки [c.166]

В этом случае единственной возможностью для реакции будет предварительная перегруппировка сольватной оболочки под ожидаемый активированный комплекс. На рис. IV. 13 представлена энергетическая схема такой перегруппировки [23]. Равновесно-соль-ватированные исходные частицы А в основном состоянии (точка а [c.168]

Окись углерода в таком растворе сначала адсорбируется атомом металла или молекулой соли с предварительным разрушением сольватного комплекса [c.34]

Исходя из коллоидно-химических представлений о структуре нефтяных остатков (см.гл.1), механизм превращения СОЕ сырья в гипотетической форме может быть следующим (рис. 2.14). На стадии предварительного нагрева сырья с водородом до адсорбции на поверхности катализатора происходят первичные изменения структуры сырья, заключающиеся в том, что ядро ССЕ, состоящее из ассоциатов асфальтенов, диспергируется. Первичная сольватная оболочка ССЕ распределяется между диссоциированными частицами первичного ядра. Часть компонентов первичной сольватной оболочки растворяется в дисперсионной среде, находящейся в состоянии истинного молекулярного раствора. В предельном случае ядро ССЕ может быть представлено единичной частицей асфальтена. Каждая из этих частиц окружена сольватной оболочкой, толщина которой зависит от содержания смол, полиаренов, высоко- [c.68]

Известно, что ноны НзО" " и ОИ" в водном растворе сильно сольватированы, и перенос протона происходит без предварительного удаления сольватной оболочки ио особому механизму, в котором протон смещается ио цепочке молекул воды, связанных водородными связями механизм Гроттгуса у. [c.311]

Поликонденсацию проводят в 20%-ном растворе в инертном растворителе. Наиболее предпочтительными являются гидрофобные растворители, такие, как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, которые образуют с выделяющейся водой азеотропную смесь и препятствуют протеканию обратной реакции гидролиза эфирных связей, образуя защитные сольватные слои. Благодаря более низкой вязкости 20%-ного раствора по сравнению с расплавом выделяющаяся вода удаляется значительно легче. Поэтому поликонденсацию в растворе можно проводить при более низкой температуре, которая определяется температурой кипения данного растворителя. Однако для того чтобы и в этом случае этерификация происходила с высокой скоростью, реакцию проводят на катализаторе (большей частью применяют кислотные соединения, как,, например, толуолсульфокислоту). Если один из исходных компонентов (диол или дикарбоновая кислота) нерастворим в данном, растворителе, то сначала проводят предварительную конденсацию в расплаве при 120—150 °С, а затем образовавшийся низкомолекулярный полиэфир переводят в раствор и проводят дальнейшую поликонденсацию. [c.53]

Полоски фильтровальной бумаги пропитывают раствором тио-цианата закисного железа в метиловом спирте и высушивают на ноздухе. Реактивная бумага должна быть свежеприготовленной Несколько капель испытуемого раствора наносят на бумагу. Вслучае наличия кислорода образуется темно-красное пятно (сольватное соединение тиоцианата двувалентного железа). Твердые вещества предварительно растворяют в углеводородах или их гал оидопроизводн ы х. [c.158]

Зависимость чисел переноса от давления, как и влияние температуры, определяется относительным воздействием давления на подвижности обоих ионов. Предварительный анализ ранних данных по электропроводности, выполненный Кеем и Эвансом [12], создал впечатление, что описанные выше эффекты, связанные с сольватными оболочками, способны объяснить коэффициенты по давлению. Последующие точные измерения чисел переноса [26] при давлениях до 3 кбар показали, что влияние давления на сольватные оболочки [c.81]

Но не только различные допущения в методиках расчета или ошибки в предварительном анализе образца могут являться источником некорректности получаемых структурно-групповых характеристик. Как показано в работе [20], получаемые данные по структурно-групповым характеристикам иногда оказываются логически необъяснимыми. В особенности это относится к таким сложным смесям гетероатомных соединений различных классов с молекулярными массами до 6000 а. е. м., как асфальтены. Эти вещества чрезвычайно склонны к межмолекулярной ассоциации и в нефти являются единственными комнонентами, образующими коллоидные растворы даже при значительных разбавлениях. Описанные в [20] экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в сложных системах, содержащих квазидисперсную фазу и дисперсную среду состава, переменного в ходе динамических равновесных процессов образования и разрушения сольватных оболочек, в спектрах ЯМР в более или менее разрешенной форме проявляются атомы тех молекул, которые образуют истинные растворы. Атомы, входящие в состав микрокристаллов, дают лишь широкие резонансные полосы, на фоне которых существенно ухудшается разрешение спектра вещества в целом. Изменения концентрации и температуры растворов, содержащих асфальтены или другие квазикристаллические агрегаты из неидентичных по составу молекул, могут приводить к существенным изменениям количественных характеристик спектров ЯМР (табл. 3). Для получения достоверных данных запись спектров таких веществ необходимо производить при минимально возможных концентрациях и максимально допустимой температуре в условиях наименьшего влияния процессов ассоциации. [c.55]

В результате изучения свойств и структуры торфо-битумного вяжущего установлено, что при введении в нефтяной битум предварительно подготовленного торфа возможно получение композиционного вяжущего, обладающего рядом уникальных свойств. Торфо-битумное вяжущее представляет собой сложную дисперсную систему, свойства и строение которой зависит не только от соотношения и свойств компонентов, но и от целого ряда технологических факторов. Причем активную роль в формировании структуры вяжущего играют практически все углеводородные и неуглеводородные компоненты смешиваемых веществ. Так, в зависимости от условий предварительной подготовки торфа и приготовления композиций торфяные воски и смолы могут принимать участие в процессах межфазного массообмена и переходить из частиц торфа в адсорбционно-сольватную оболочку или дисперсионную среду. При этом происходит разрушение полиассоциатов торфа, сопровождающееся разрывом части водородных связей между его компонентами. Это оказывает существенное влияние на физико-химические свойства торфо-битумного вяжущего. [c.52]

Полимеризация оказывает также суш,ественпое влияние на другие экстракционные зависимости [161, 174]. Поэтому для правильной интерпретации экспериментальных данных, достоверного определения сольватного числа ИТ. п. необходимо предварительно исследовать возможность полимеризации экстрагируемых соединений в органической фазе. Для этого обычно исследуется зависимость коэффициентов распределения от исходной концентрации металла при Снк(о) = onst, pH= onst. Согласно уравнению (23), в случае полимеризации значения D будут увеличиваться с ростом См(исх)- Более удобной для оценки степени полимеризации является зависимость [c.34]

Таким образом, для получения более высокоустойчивых и высокопрочных структур дисперсии глинистых минералов следует вначале подвергать действию магнитного поля, а затем осуществлять процесс их структурирования. Это объясняется тем, что магнитная обработка предварительно разрушенных структур более эффективна с точки зрения ориентации структурных элементов, легкоподвижных по местам слабопрочных контактов [32, 52, 53]. Кроме того, в данном случае создаются более выгодные условия для перераспределения сольватных оболочек, которые в той или иной степени регулируют усилия, необходимые для поворота частиц под действием силовых линий магнитного поля. [c.219]

Поэтому без специальных добавок расслаивание латекса, даже натурального, с относительно большой величиной частиц, происходит настолько медленно, что не может быть использовано в производственных условиях. Многие синтетические латексы вообще не расслаиваются, даже при длительном хранении. Однако процесс расслаивания очень сильно ускоряется, если предварительно или в самом процессе агрегировать латексные частицы, в частности, добавлением к латексу специальных агентов сливкообразования, к которым относятся такие вещества, как желатина, соли альгиновой кислоты, пектин, некоторые производные целлюлозы и др. Механизм действия этих агентов еще полностью не изучен, но большинство исследователей полагают, что в основе его лежит обратная агрегация частиц, связанная с взаимодействием агентов сливкоотделения с эмульгаторами. Образующиеся при этом агрегаты включают большое число частиц вместе с сольватными оболочками, а потому их размеры значительно больше размеров исходных частиц, вследствие чего процесс расслаивания сильно ускоряется. Агрегация частиц происходит тем лучше, чем больше добавлено сливкоотделителя , но введение этих агентов в большом количестве значительно повышает вязкость системы, что затрудняет процесс разделения. Следовательно, должна существовать оптимальна5. концентрация сливкообразователя , при которой достигается наилучший эффект при отстаиваиии. Оптимальное количество зависит от природы исходного латекса, в частности, от его вязкости, концентрации и размеров латексных частиц. [c.214]

В целом же предварительно приготовленная суспензия части1Х твердого эмульгатора должна быть в некоторой степени коагули-.-рованной за счет менее гидрофильных участков, которые и играют, роль центров коагуляции. Эти участки не покрыты сольватными оболочками или эти оболочки легко вытесняются (прорываются) по этим участкам при соударениях частиц, что и ведет к их сце-j плению (агрегированию). J [c.28]