Крекинг термический коксообразование

Дегидрирование н-бутиленов в дивинил производится так же, как и дегидрирование н-бутана, с той лишь разницей, что н-бутилены смешиваются с небольшим количеством пара и нагреваются до более высокой температуры—675—700 °С. В связи с высокой температурой реакции добавляется небольшое количество водяного пара, чем достигается снижение парциального давления н-бутиленов и уменьшение термического крекинга и коксообразования. [c.117]

Термическое разложение углеводородов начинается при температуре 380—400 °С. С увеличением темиературы скорость крекинга растет. Глубина разложения углеводородов зависит от темиературы и времени пребывания сырья в зоне высокой температуры. Крекинг может осуществляться в паровом, жидком и двухфазном состоянии. Нежелательные явления ири крекинге — коксообразование (твердый осадок углерода) и газообразование. Снижение коксо- и газообразования достигается повышенной турбулизацией крекируемого потока и повышением давления. [c.217]

Вышеназванные условия, способствующие коксообразованию, могут возникнуть при нагревании или охлаждении потока крекируемого сырья. Действительно, одним из мест, где чаще всего наблюдалось образование кокса на ранних этапах развития термического крекинг-процесса, была соединительная линия между крекинг-зоной и первой колонной. Именно в этом месте поток, охлаждаясь, менял фазовое состояние, что [c.40]

Общеизвестно, что при термическом крекинге (пиролизе) углеводородных газов для снижения образования кокса применяется ввод водяного пара до 20% на сырье, в то время как при термическом крекинге жидких углеводородов с целью получения бензина, особенно при крекинге мазутов, для снижения коксообразования шли го пути повышения давления в печах. [c.93]

Однако в последнее десятилетие в связи с вовлечением в переработку более смолистых и тяжелых нефтей, а также с углублением отборов на АВТ и направлением на установки каталитического крекинга соляровых дистиллятов, ранее поступавших на термический крекинг, появился ряд работ как за рубежом [27], так и в отечественной печати [28, 29, 30] по вопросу применения водяного пара при переработке на установках термического крекинга тяжелых мазутов и гудронов. Однако совсем отсутствуют работы по выяснению влияния водяного пара на крекирование сырья, поступающего в печь тяжелого сырья установок термического крекинга восточных заводов, работающих на тяжелых мазутах и гудрона.ч сернистых нефтей, в то время как водяной пар для снижения коксообразования следует подавать только в печь тяжелого сырья, от нормальной работы которой в первую очередь зависит длительность пробегов установок термического крекинга. [c.93]

Ввод водяного пара при термическом крекинге тяжелой флегмы влияет не только на выход целевых продуктов, но и на их химический состав. По мере увеличения подачи водяного пара наблюдается снижение вторичных реакций и уменьшается образова-ппе продуктов уплотнения, а тем самым и коксообразование. [c.104]

При достижении определенной глубины термического крекинга в его продуктах появляется твердое вещество — нефтяной кокс. Практически к коксообразованию склонны только тяжелые смолистые виды сырья. Образование кокса чрезвычайно плохо отражается на эксплуатации промышленных крекинг-установок, так как ограничивает продолжительность их пробега. [c.42]

Увеличение подачи водорода в реакционную зону также приводит к снижению выхода кокса. Так, в процессе термического гидродеалкилирования экстракта газойля каталитического крекинга при 4,0 МПа (40 кгс/см2), 700 °С и увеличении подачи циркулирующего газа с 900 до 1350 л/кг сырья выход кокса уменьшается с 3,5 до 0,1 вес. % на сырье. -При подаче циркулирующего газа 2700 л/кг сырья коксообразование практически прекращается [45]. [c.256]

Иной характер имеет механизм коксообразования для тех ароматических углеводородов, которые при крекинге дают как продукты конденсации, так и продукты разложения. В этом случае механизм образования карбоидов является значительно более сложным. При крекинге метилнафталина, например, процессы конденсации вызывают сравнительно быстрое образование первой очереди карбоидов. Одновременно с этим идут процессы разложения, приводящие к образованию нафталина. Последний является углеводородом, исключительно устойчивым в термическом отношении. Поэтому после превращения главной массы исходного метилнафталина в карбоиды и нафталин дальнейший крекинг вызовет весьма медленное образование карбоидов. Грубая схема механизма образования карбоидов при крекинге метилнафталина может быть изображена следующим образом [c.203]

Коксообразование и газообразование при крекинге. В результате сложных реакций полимеризации и конденсации из непредельных и ароматических углеводородов образуется твердый углеродистый остаток — кокс. Образование кокса при термическом крекинге — нежелательное явление, так как оно влияет на продолжительность безостановочного пробега установок. Из-за на копления кокса в змеевиках печей установки термического крекинга приходится часто останавливать на выжиг кокса. [c.183]

Чтобы уменьшить отложения кокса, на установках термического крекинга внедрена подача в сырье перед печью небольшого количества турбулизируюЩего, т. е. ускоряющего скорость движения потока вещества — воды. Попадая в поток сырья, имеющий температуру 390—400°С, вода немедленно испаряется. Объем паровой фазы резко увеличивается, поток сырья интенсивно перемешивается, скорость потока возрастает. Особенно важно, что увеличивается скорость движения расположенной у стенки трубы граничной пленки. Именно эта пленка является основным источником коксообразования. [c.190]

В заключение следует отметить самые существенные особенности каталитического крекинга 1) избирательное проведение процесса с малым количеством С,- и Сд-содержащих осколков 2) ясно выраженную изомеризацию углеродного скелета и кратных связей в молекулах олефинов 3) значительное насыщение С=С-связей (особенно у изомеризованных олефинов с большим молекулярным весом) 4) большое количество ароматических и изопарафиновых углеводородов 5) относительно большее (чем при термическом крекинге) коксообразование 6) значительные выходы бензина (до 85%) с высоким октановым числом (84 и выше). [c.329]

Последних обычно в 2-3 раза больше, чем при термическом крекинге, но водорода меньше, так как он присоединяется к ненасыщенным молекулам. Коксообразование велико, если присутствуют циклоолефины, диолефины и ненасыщенные жирно-ароматичес-кие углеводороды, например стирол. [c.92]

Недостатком процесса термического крекинга, особенно тяжелых видов сырья, является незначительная конверсия и невысокий выход светлых нефтепродуктов, что связано с коксообразованием в змеевиках печи. [c.186]

При каталитическом крекинге вакуумного газойля на современных цеолитсодержащих катализаторах образуется тяжелый газойль — высокоароматизированный продукт, склонный к коксо-образованию его подвергают крекингу в отдельном реакторе или выводят из системы (полностью или частично). Смолу пиролиза никогда не возвращают на повторный процесс, так как она представляет собой смесь ароматических углеводородов с непредельными и еще более склонна к коксообразованию, чем тяжелый газойль каталитического крекинга. При термическом крекинге нефтяных фракций для увеличения выхода бензина целесообразно направлять на повторный крекинг (большей частью в смеси со свежим сырьем) промежуточные газойлевые фракции, которые относительно легко подвергаются крекингу. [c.22]

Если назначением реакционного аппарата является углубление процесса при минимальном коксообразовании, как, например, на установках термического крекинга под давлением, то ввод сырья частично превращенного в печи, расположен в верхней части камеры, а вывод продуктов — в нижней (см. рис. 3,а, стр. 29). Это обеспечивает небольшой объем и, следовательно, малое время пребывания наиболее легко коксующейся жидкой фазы продукта, а основной объем камеры заполнен парами. При этом в камере образуется 20—30% общего количества бензина. [c.33]

Эта схема обосновывалась опытами, которые показывали, что коксование возрастает с увеличением содержания ароматических углеводородов в сырье. Однако вторая часть схемы — превращение ароматических углеводородов в карбоиды — не имела опытного подтверждения. Конденсированные ароматические углеводороды оказались термически чрезвычайно устойчивыми, и коксообразование при их крекинге происходит крайне медленно. [c.26]

При крекинге нефтяных фракций карбоиды могут образоваться как из смолы, уже присутствовавшей в исходном сырье, так и из продуктов уплотнения ароматических углеводородов с непредельными. В первом случае разбавление исходного сырья продуктом, не содержавшим смол и термически довольно устойчивым, мон ет вызвать снижение коксообразования во втором случае смешение двух фракций — легкой и тяжелой — может повести к большему коксообразованию при крекинге. [c.28]

Коксообразование при крекинге. Эффективность ведения процесса термического крекинга на практике оценивается глубиной разложения сырья чем выше глубина разложения, тем больше выход газа и бензина. Обычно глубина превращения при крекин- [c.13]

Роль рециркуляции при термическом крекинге. Для дистил-лятного сырья, подвергаемого термокрекингу, при повышении температуры выход бензина растет и достигает максимума. При дальнейшем повышении температуры выход его снижается за счет усиленного Газообразования и коксообразования. Для этого сырья максимальный выход бензина может составить лишь 50% от максимально возможного. Для крекинга тяжелых остатков этот показатель значительно ниже. [c.15]

Гомологи бензола являются уже значительно более устойчивыми в термическом отношении. Поэтому коксообразование за счет последних углеводородов должно наступить значительно позднее. Наконец, в последнюю очередь наступает коксообразование за счет наиболее стойкого в термическом отношении углеводорода — нафталина. Таким образом на основании состава продуктов крекинга декалина можно предусмотреть, что коксообразование при крекинге его будет происходить неравномерно. Кривая зависимости коксообразования от продолжительности крекипга должна иметь несколько ступеней. В первую очередь наступит коксообразование за счет наименее стойких углеводородов типа циклогексена, циклогексадиена, стирола и т. д. После превращения указанных углеводородов коксообразование, вероятно, сильно замедлится, и кривая будет итти некоторое время почти параллельно оси абсцисс, на которой отложена продолжительность крекинга. Кривая коксообразования снова нойдет вверх, когда начнется процесс образования карбоидов за счет гомологов бензола,и т.д. Таким образом можно предусмотреть, что кривая коксообразования нри крекинге [c.205]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Смешанный поток поступает в сепаратор 12 для очистки от коксовой пыли, образующейся в процессе деструктивной переработки сырья в зоне реакции. Отсепарированный поток поступает в систему теплообменников-холодильников 13, а затем в сепаратор 14. Часть жидкого потока возвраш,ается в продуктовый поток, большая же часть направляется в колонну 19. Крекинг-газы подаются на газоразделение в колонны 17 и 18. Природный газ подавляет реакцию коксообразования и повышает турбулизацию потока, что способствует снижению коксообразования в процессе термического крекинга. Метакрекинг позволил повысить октановое число прямогонного бензина с 68—64 до 72—76. [c.217]

Полученный нами ряд коксогенных углеводородов различных классов в процессах каталитического риформинга во многом напомимет ряд, полученный Тиличеевым М.Д. для термического крекинга. Для процесса риформинга можно применить механизм коксообразования по двум параллельным веткам быстрой и медленной, предложенный М.Д. Тиличеевым для процесса термического крекинга. К насыщенным углеводородам, которые могут присутствовать в прямогонных бензиновых фракциях и образовывать кокс по быстрой ветке, можно отнести индановые, алкилциклопентановые и парафиновые углеводороды Сэ и выше. [c.146]

Молекулярный вес остаточных асфальтенов после крекинга менялся мало, а плотность и ароматизированность несколько возрастали. Выход кокса и в том и в другом случае не зависит от температуры и глубины разложения и составляет 60 % для гудрона и 80% для крекинг-остатка. Более высокий выход кокса нри разложении асфальтенов из крекинг-остатка объясняется их значительно большей, чем асфальтенов пз бптума, ароматизирован-постью. Отсутствие периода индукции при образовании кокса, независимость выхода кокса от глубины разложения асфальтенов н неизменность молекулярного веса асфальтенов в процессе их крекинга показывают, что коксообразование в данном случае протекает не через ряд последовательных реакций, а непосредственно. Постоянное соотношение выходов летучих продуктов и кокса прп различных температурах показывает, что образование этих продуктов происходит в результате не параллельных, а одной реакции. Реакция термического разложения асфальтенов гомогенна, ибо введенпе в реакционный сосуд битого кварца и сажи не влияло на ход реакции при коксовании и тех и других асфальтенов. [c.176]

Кинетика коксообразования при разложении асфальтенов ис-следова.тась на растворах асфальтенов пз крекинг-остатка в трансформаторном и антраценовом маслах при. 350—380° С. Опыты проводились в автоклаве с мешалкой и электрообогревом. Параллельно проводили опыты без перемешивания [25]. Результаты были одинаковы, т. е. перемешивание не влияло на процесс коксообразования. Остаточные асфальтены во всех случаях характеризовались более низкими (на 10—15%) молекулярными весамп. Оказалось, что образование кокса нри термическом разложении асфальтенов в трансформаторном масле происходит при низких температурах только на стенке, а нри высоких — ив объеме растворителя. В зависР1мости от температуры скорость коксообразования лимитируется собственно реакцией разложения асфальтенов, отложившихся на стенке, трансформированием асфальтенов к стенке и разложением их в объеме растворителя. [c.176]

Глубина легкого термического крекинга тяжелого сырья (висброкиига) лимитируется коксообразованием сырья в трубах нечи, н рециркуляция служит в основном для разбавления его тяжелыми дистиллятными фракциями, менее склонными и коксо-образованию. Применительно к каталитическому риформингу рециркуляцию используют относительно редко, так как совре-мен71ые катализаторы способствуют достаточно глубокой ароматизации не только нафтеновой, но и парафиновой части сырья. Рециркуляцию успешно используют в таких каталитических процессах, как изомеризация легких нормальных парафинов (для достижения выходов изомеров, близких к теоретическим), каталитический крекинг и др. Рециркулят выделяют перегонкой продуктов реакции в промышленных процессах — в колоннах непрерывного действия, в условиях лабораторной или пилотной устаповки — периодической разгонкой из колбы или кубика с [ректификационной колонкой. [c.79]

Глубиш1 превращения тяжелого остаточного сырья ограничена коксообразованием, которое стаиовится заметным при выходе бензина 3—7% (масс.) на загрузку. Бензин легкого крекинга имеет невысокое октановое число (60—65 но моторному методу), малостабилен и требует добавки антиокислителей. Его используют как компонент товарного бензина А-66. Газ термического крекиига содержит 15—25% непредельных углеводородов и относится к сухим т. е. богат метаном и этан-этиленовой фракцией. Выход газа при висбрекинге составляет 2—5% (масс.)]на сырье. [c.113]

Коксообразование при каталитическом крекинге отлично от коксоо бразования при термическом крекинге. Если при термическом крекинге коксообразование есть результат только реакций уплотнения, то при каталитическом крекинге образование кокса является следствием отщеплевня водорода от одной части молекул, глубокой полимеризации образующих ся при этом непредельных соединений и однов реме н ного насыщения выделившимся водородом другой части непредельных соединений. [c.119]

Последних обычно в 2—3 раза больше, чем при термическом крекинге, но водорода меньше, так как он идет на гидрирование изомеризованных молекул. Коксообразование велико, если ирисут- [c.328]

Наличие значительного числа устаревших установок приводит к относительно большим потерям нефти и нефтепродуктов 1,1-1,7% объема переработанного сырья. На заводах, располагающих более современным оборудованием и средствами автоматизации, безвозвратные потери составляют 0,5-0,7%. Их основные источники резервуары — 17,9% общих потерь сжигание на факелах — 18,1% коксообразование в процессах термического и каталитического крекинга — 17,6% негерме-тичность оборудования — 16,4% нефтеотделители — 5,2% очистные сооружения — 8,3%, прочие — 16,5% [31, 34]. [c.25]

Термический крекинг осуществляется в трубчатой печи под давлением от 2 до 7 МПа и температуре 480-540°С. После сброса давления производится резкое охлаждение продуктов процесса для предотвращения дальнейшего крекинга до кокса и газа. С повышением температуры и времени пребывания сырья в зоне реакции увеличивается коксообразование в змеевиках печи, что ограничивает глубину крекинга и не позволяет достичь максимального выхода светлых нефтепродуктов поэтому часть крекируемого сырья остается непревращенной. Выход светлых продуктов при крекинге мазута не превышает 27-35% мае. [204]. В процессе термического крекинга вакуумного газойля выход светлых нефтепродуктов может достигать 70% мае. на сырье. При термическом крекинге ароматизированных дистиллятных продуктов (тяжелых газойлей каталитического крекинга и коксования) также достигается достаточно высокая степень превращения сырья. Целевой направленностью этого процесса является получение термогазойлевых фракций с температурой н.к. 200—280°С, представляющих собой сырье для производства активного технического углерода (при этом выход светлых нефтепродуктов составляет 47-51% мае.). [c.186]

Крекинг в присутствии углеводородных газов близок к обычному термическому крекингу (газойле-солярового сырья) и крекингу легкого сырья. Основной признак этого процесса образование бензина из сырья в присутствии значительных количеств б Ь-ана и пропана, иногда с бутеном и пропеном. Эти легкие углеводороды вводятся в систему изше или же используются тазы, образовавшиеся в этом же процессе. Разбавление жидкого сырья легкими углеводородами дает возможность вести процесс крекинга при более высоких температурах без значительного коксообразования. Вводимые легкие углеводороды частично сами превращаются в бензин. [c.138]

Бензин гидрогенизации имеет насыщенный характер, так как при гидрировании водород насыщает почти все двойные связи и превращает все алкены в алканы. Процесс деструктивной гидрогенизации, иначе процесс крекинга в присутствии водорода, замечателен тем, что коксообразование шрактически отсутствует. Объясняется это следующим коксообразование при обычном термическом крекинге происходит в результате обеднения жидких продуктов крекинга водородом и конденсации высокомолекулярных ароматических углеводородов. [c.203]

Как известно, реакция термического разложения нефтяного сырья протекает с поглощением тепла, а реакции уплотнения, конденсации, коксообразования с выделением тепла. Суммарный тепловой вффект за- висит от того, какие реакции будут преобладать. При термических процессах-термический крекинг, ксование, пиролиз - всегда необходим подвод тепла. В процессе коксования, где роль реакций уплотнения весьма значительна, суммарный тепловой аффект ниже, чем при термическом фекинге под давлением. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология