Меркаптаны кадмием

Применяемые в топливной аппаратуре материалы и покрытия при указанных ограничениях устойчивы к воздействию топлив в пределах, установленных для топливной аппаратуры ресурсов. При контакте кадмиевых покрытий с меркаптанами,, присутствующими в топливах, образуются меркаптиды кадмия,, отложения которых в прецизионных парах могут вызывать заедание. В связи с этим применение кадмиевых покрытий в топливной системе запрещено. [c.175]

Поглощение сероводорода из газа подкисленным раствором хлорида калия и меркаптанов — щелочным раствором хлорида кадмия с последующим иодометрическим определением образовавшихся сульфида и меркап-тида кадмия в поглотительных растворах [c.61]

Продукт промывают дистиллированной водой и берут часть его на сожжение в ламповом приборе. Разность между соде ржанием серы носле обработки ртутью и после обработки раствором хлористого кадмия показывает содержание элементарной серы в продукте. После удаления элементарной серы образец для ускорения работы делится на дв( части 25% объемн. идет на определение меркаптанов, а 75% на определенне дисульфидов и последующего анализа. [c.431]

По этой схеме в исследуемом образце бензина ламповым методом определяется содержание общей серы Л . Затем для определения суммы сероводородной и меркаптанной серы отдельная проба исследуемого образца титруется азотнокислым серебром (Г,). Другая проба обрабатывается подкисленным раствором хлористого кадмия и после удаления осадка сернистого кад- [c.433]

Коррозия может быть химической, т. е. развиваться вследствие непосредственного химического воздействия компонентов топлива на детали из наиболее активных металлов, например действие некоторых меркаптанов серы на медь, входящую в состав сплавов, кадмий или серебро, из которых выполнены покрытия некоторых деталей топливной аппаратуры [2—4]. Для применения сернистых топлив характерны также коррозионные износы цилиндро-поршневой группы двигателей и выпускной системы коррозионно-агрессивными продуктами сгорания. Агрессивные окислы серы могут непосредственно воздействовать на металлы выпускной системы при высокой температуре газовая коррозия), но значительно более опасна электрохимическая коррозия кислотами (серной кислотой), образующимися при конденсации паров воды в остывающем или непрогретом двигателе (при [c.179]

Метод заключается в поглощении сероводорода из газа раствором подкисленного хлористого кадмия и меркаптанов раствором подщелоченного хлористого кадмия и последующим йодометрическим определением образовавшихся сульфида и меркаптида кадмия в поглотительных растворах. [c.34]

Три больших содержаниях сероводорода его следует определять отдельно, для этого потребуется пропустить меньшее количество газа, чем на определение меркаптанов. В таких случаях поглотители с подкисленным хлористым кадмием отсоединяют от системы раньше, как только появится осадок сернистого кадмия в I поглотителе. Затем продолжают пропускать газ для определения меркаптанов, оставляя П поглотитель с подкисленным [c.34]

Отбор проб. Воздух, содержащий сероводород, меркаптаны, диметилсульфид, протягивают через систему поглотителей со скоростью 0,5 л/мин. В первые два поглотительных прибора по ходу воздуха наливают по 5 мл раствора нитрата кадмия для поглощения сероводорода, в следующую пару приборов для улавливания меркаптанов наливают по 5 мл раствора ацетата ртути. [c.210]

Периодически природный газ анализировали на содержание других серусодержащих примесей методом гидрирования (водородом) в кварцевой трубке на платине при температуре 900—950° С. Газ на гидрирование направлялся после предварительной очистки от сероводорода и меркаптанов. Образующийся в результате гидрирования сероводород (при наличии других сернистых соединений в газе) поглощали 2%-ным раствором уксуснокислого кадмия и колориметрировали. Полученные анализы показали, что в исходном природном газе сероводород отсутствует и сера находится исключительно в виде меркаптанной. Содержание меркаптанов составляет 1—7 л/гДи . [c.147]

Раствор щелочи наряду с сероводородом поглощает и меркаптаны. Раздельное определение сероводорода и меркаптанов проводят путем последовательного поглощения 1) сероводорода — подкисленным раствором х.гго-ристого кадмия, 2) меркаптанов — раствором едкого кали. [c.131]

Загружают в колбу нефть в количестве 400-500 мл в поглотительные склянки заливают 50-100 мл раствора хлористого кадмия для поглощения сероводорода и 10 мл азотнокислого серебра дяя поглощения меркаптанов. Затем через нефть при комнатной температуре медленно пропускают азот, предварительно очищенный от кислорода для того, чтобы определить.на-, [c.237]

Отгоняемый при этом дистиллят (в начале каждой температуры) собирался в приемник, а продукты разложения поглощались абсорбентами в поглотителях (хлористый кадмий — для сероводорода, азотнокислое серебро — для меркаптанов). Затем температура повыщалась и снова выдерживалась в течение %ч. Так последовательно осуществлялся переход от одной температуры к другой. [c.257]

Другим процессом снижения содержания меркаптанов в топливе является коррозия. При 120—150° меркаптаны топлив ТС-1 энергично корродируют бронзу, медь [4], а при нормальных температурах в присутствии влаги—кадмий [5]. [c.583]

Б. В. Лосиков показал, что элементарная сера, находящаяся в осерненном масле в коллоидно растворенном состоянии, образует на металлах (медь, кадмий, свинец) чрезвычайно быстро и уже при умеренных температурах сульфидную пленку. Эта пленка обладает резко выраженным пассивирующим действием, однако прочность ее очень невысока она легко удаляется с поверхности, открывая для коррозии новую свежую поверхность. Именно поэтому осерненное масло как антикоррозионный компонент присадок оказалось малоэффективным [16, 17, 3, 4]. Можно думать, что наблюдаемый нами результат совместного действия элементарной серы и меркаптанов определяется не только природой последних и металлов, но и их концентрацией в топливе и внешними условиями — температурой, продолжительностью контакта, характером механических воздействий, В этом, очевидно, причина разногласий в оценке сравнительной коррозионной агрессивности меркаптанов различной природы. [c.248]

При действии меркаптанов на бронзы (медь), цинк и кадмий образуются сложные химические соединения, которые плохо растворяются в топливе и образуют вязкие (липкие) смолообразные осадки. Такие продукты коррозии могут осаждаться на различных деталях топливной системы двигателя, например, на сетке фильтра, в полости форсунок, на клапане максимальных оборотов и т. д., и нарушать нормальную ее работу. [c.61]

Меркаптиды или сульфиды (меди, кадмия), являющиеся основной частью осаждающихся веществ, увлекают из топлива и смолистые вещества, которые увеличивают органическую часть осадка. Несмотря на то что содержание корродирующих агентов в реактивных топливах строго ограничено, такие осадки, особенно меркаптид-яые, все же образуются. Это объясняется отступлениями в технологии получения топлив или (меркаптидные осадки) высокой реакционной способностью меркаптанов и наличием активного металла (например, кадмия). [c.108]

Реакции очень чувствительны к меркаптанам и сероводороду они обнаруживают 0,0004—0,0005% меркаптанов и 0,0006% сероводорода [8]. При необходимости определения только меркаптанов сероводород предварительно удаляют хлористым кадмием. [c.236]

Перед отбором пробы газа в четыре поглотительные склянки заливают по 50 мл раствора хлористого кадмия. В две первые склянки, которые служат для поглощения сероводорода, добавляют по 15 мл 0,1 н раствора соляной кислоты, в две другие (для поглощения меркаптанов) —по 15 мл раствора едкого натра. Склянки соединяют последовательно встык резиновыми муфтами. [c.130]

В две поглотительные склянки заливают по 50 см раствора хлористого кадмия или, при отсутствии меркаптанов, раствора уксуснокислого кадмия. Склянки соединяют последовательно встык резиновыми или полиэтиленовыми муфтами. Входную трубку первой склянки присоединяют встык к пробоотборной линии, а выходную трубку второй склянки — к газовому счетчику. Собран- [c.85]

Меркаптаны весьма агрессивны не только к меди и ее сплавам, но и к кадмию [72]. По отношению к черным металлам и легированным сплавам меркаптаны довольно инертны [73—74]. Характер взаимодействия меди и кадмия с меркаптанами топлив различен [751. Коррозионные потери меди и ее сплавов возрастают с температурой. При этом содержание меркаптанов в углеводородной среде падает до постоянной величины, отвечающей данным условиям. Разрушаются лишь те меркаптаны, которые нестабильны при заданной температуре. Остаточные стабильные меркаптаны сохраняются при длительном многочасовом нагреве. Наиболее стабильные меркаптаны сохраняются при нагреве топлива до температуры, достигающей 120 X. Изменение содержания меркаптанов не сопровождается уменьшением количества общей серы в топливе, которое остается практически постоянным. Следовательно, продукты взаимодействия меркаптанов и меди остаются в растворе углеводородной смеси. Только в этом случае могут быть объяснены одновременные весовые потери металла и сохранение без изменения общего содержания серы. [c.54]

Совершенно по-иному корродирует кадмий под влиянием меркаптанов. Процесс развивается при температуре окружающей среды в топливе, насыщенном влагой. [c.59]

Коррозионные потери кадмия увеличиваются с концентрацией меркаптанов. Продукты коррозии представляют собой белый самоуплотняющийся гель, не растворимый ни в топливе, ни в воде. Образование геля сопровождается снижением в топливе содержания меркаптанов и соответственно общей серы. [c.59]

Наиболее подвержены коррозионному воздействию меркаптанов кадмий, медь и ее сплавы. В настоящей работе исследовалась коррозионная агрессивность реактивных топлив типа ТС-1, содержащих различное количество меркаптанов, по отнощению к двум сплавам меди — бронз ВБ-24 и ВБ-23НЦ. Исследования проводились по методике, предложенной Н. Ф. Троицким, Т. Д. Лысенко и М. Н. Исаевой при 120°, т. е. при температуре, до которой топливо нагревается в современных самолетах, имеющих топливо-масляные радиаторы. [c.13]

Преобладающая часть меркаптанов имеет алифатическую структуру [7]. Меркаптаны — реакционноспособные соединения, склонные к окислению, конденсацпп, взаимодействию с металлами, особенно с медью, кадмием и их сплавами. Для улучшения антикоррозионных и других эксплуатационных свойств некоторые реактивные топлива подвергают демеркаптанизации. [c.14]

Для уточнения рассматриваемого вопроса Р. Д. Оболенцев, Б. В. Айвазов, А. А. Ратовская провели опыты с искусственными растворами синтетических меркаптанов и сульфидов в обессеренной керосиновой фракции. В этих опытах меркаптаны определяли амперометрическим титрованием, а сульфиды — потенциометрическим титрованием после удаления меркаптанов 1 %-ным раствором азотнокислого серебра. Кроме того, были проведены опыты, в которых для удаления меркаптанов применяли 5%-ный раствор уксуснокислого кадмия [181]. Результаты опытов показали, что при титровании и удалении меркаптанов азотнокислым серебром в присутствии и-дибутилсуль-фида последний в пределах погрешности определения не затрагивается. [c.437]

В отсутствие НгЗ надежные результаты определения содержания меркаптанов дают потенциометрический [187] и амперометрический методы [188], а также методы титрования азотнокислым се])ебром. В последнем методе можно применять соли кадмия. Амперометрический метод прост, более чувствителен и точен. Весьма перспективным является кулонометрический метод титрования электролитически генерируемыми ионами серебра [189]. Этот метод начинает применяться для полуавтоматического и автоматического контроля качества нефтепродуктов, [c.441]

В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании (рис. 4) однако полностью исключить из нее химические методы не удалось [5]. Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С (в том числе в дизельных топливах). Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не А ЛЮя, а аммиакатом серебра ([Ag(NHg).2]NOз), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным. [c.88]

Иодометрический метод. Поглощение сероводорода из газов подкисленными растворами уксуснокислого или хлористого кадмия с последующим иодомет-рическим титрованием. Потенциометрический метод. Поглощение меркаптанов раствором гидроокиси калия из предварительно очищенного от НгЗ газа с последующим потенциометрическим титрованием раствора азотнокислым ам- шакатом серебра [c.586]

Сущность этих методов состоит в поглощении сероводорода, а затем меркаптанов соединениями кадмия (аустатом или хлоридом) с последующим иодометрическим или потенциометрическим титрованием растворов. [c.92]

Большинство тиолов в водном растворе легко образует нерастворимые продукты с различными ионами металлов, например железа, меди, серебра, ртути, свинца и кадмия, если только тиол не содержит такие солюбилизирующие группы, как гидроксильная, карбоксильная или сульфогруппа. Поэтому для определения меркаптанов можно пользоваться турбидиметрическим методом. Хотя этот метод очень чувствителен, применимость его ограничена. Размер частиц тиолята часто получается невоспроизводимым. Размер же частиц непосредственно определяет мутность раствора чем мельче частицы, тем выше мутность при одном и том же содержании тиолята. [c.564]

В газе определяли сероводород, меркаптан, сероокись углерода и сероуглерод. Для этого из газа, отсасываемого в точках 14 (рис. 2), выделяли воду, деготь, аммиак и нафталин в аппаратуре, показанной на рис. 6. Часть очищенного газа пропускали для поглощения сероводорода и меркаптана через дрексели, наполненные 10 %-ным раствором d lj и 0,1 н. раствором карбоната натрия в отношении 10 1 сероокись углерода и сероуглерод осаждались в виде калийэтилмоно- и калийэтилдитиокарбонатов в двух следующих дрекселях, наполненных спиртовым раствором едкого кали (10 %-ный раствор КОН в 95%-ном спирте). Часть газа (//) пропускали через дрексели с подкисленным раствором хлорида кадмия (0,3% НС1), в которых осаждался только сероводород в виде сульфида кадмия. Газ отсасывали из отводящей трубы водоструйным насосом, к которому был присоединен газовый счетчик. При этом скорость отсасывания следовало поддерживать постоянной. Для определения количества и происхождения серы в газе в зависимости от продолжительности коксования, установки для адсорбции сернистых соединений сменяли каждые 15 мин. и определяли сернистые соединения, образовавшиеся за этот период времени. Для этого подготавливали второй ряд дрекселей и переключали ток газа после указанного времени. Для перевода осадков в сульфат бария их растворяли в соляной кислоте в специальном приспособлении. Образующийся сероводород при продувании азотом пропускали через раствор перекиси водорода. [c.58]

Меркаптан, в зависимости от температуры, распадается на алкен или сульфид- Аналогичные результаты получили П. Сабатье и К. -Майль. 14], изучавшие превращение этил-и изоамилмеркаптанов над сернистым кадмием и также установившие, что меркаптаны в пределах температур 300— 360° превращаются в соответствующие сульфиды, а при 360—400° — в алкены. [c.97]

Анализируемую воду подкисляют до pH < 5 и продувают током двуокиси углерода при этом отдуваются все определяемые соединения.- Ток газа проходит через систему поглотителей, в которых последовательно улавливаются различными реактивами сероводород, метилмеркаптан, диметилдисульфид и диметилсульфид. Сероводород поглощается подкисленным раствором хлорида кадмия, а меркаптан — суспензией карбоната кадмия. Диметилдисульфид этими растворами не поглощается он поступает в гидрогепизаторы, где превращается в меркаптан, который затем поглощается суспензией карбоната кадмия. Диметилсульфид проходит непоглощенным через все перечисленные выше поглотители и улавливается раствором хлорида ртути(И) с образованием нерастворимого комплексного соединения постоянного состава. Описанным методом определяют 5—400 мг диметилсульфида или 10—600 мг других компонентов в 1 л воды. [c.203]

Предлагаемый метод состоит в подкислении анализируемой сточной воды до рН<5 и продувании ее током двуокиси углерода все указанные выше серусодержащие соединения при этом отдуваются. Ток газа проходит через систему поглотителей, в которых последовательно улавливаются различными реактивами сероводород, меркаптан, диметилдисульфид и диметилсульфид. Сероводород поглощается кислым раствором хлорида кадмия, а меркаптан суспензией карбоната кадмия. Диметилдисульфид этими растворами не поглощается он поступает затем в гидрогениза-торы, где превращается в меркаптан, который поглощается помещенной за гидрогенизаторами суспензией карбоната кадмия. Диметилсульфид проходит непоглощенным через все перечисленные выше растворы и улавливается раствором хлорида ртути (II) с образованием нерастворимого комплексного соединения постоянного состава. [c.84]

Проведено [55] сравнительное исследование некоторых сульфидных катализаторов в реакции получения бутана гидрированием тиофена при 210—270° и давлении 30 ат. Наиболее активным оказался дпсульфпд молибдена сравнительно высокой активностью обладал также сульфид кобальта. Сульфиды хшкеля, марганца и кадмия характеризуются более низкой и примерно одинаковой активностью. В большинстве опытов образование меркаптанов не наблюдалось, но в присз тствии всех катализаторов, за исключением сульфида кадмия, удалось обнаружить присутствие тиациклонентана как промежуточного продукта реакции. [c.364]

Молдавский и Кумари провели также опыты по изучению гидрогенолиза тиофена в присутствии сульфидов кобальта, никеля, марганца, кадмия и меди в тех же условиях, что и для сульфида молибдена. Наилучшим катализатором для гидрогенолиза тиофена оказался двусернистый молибден. В присутствии большинства изученных катализаторов не наблюдалось образования меркаптанов. Константы скоростей исследованной авторами реакции гидрогенолиза подчинялись зависимости Аррениуса, что позволило им рассчитать кажущиеся энергии активации к температурные коэффициенты реакции (табл. 36). [c.57]

Концентрацию общей серы в жидком катализате определяли ламповым методом [74], меркаптанной серы — аргентометрически [75], сероводород улавливали хлористым кадмием и определяли йодометрически сульфидную серу определяли методом потенциометрического титрования [76] и по спектрам поглощения йодных комплексов сульфидов [77—80]. Определение в катализатах непрореагировавших сераорганических соединений и образовавшихся в результате гидрогенолиза ароматических углеводородов проводили по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. [c.70]

Крекинг-керосинТЩ ёрнИвший 0,059%, меркаптанов, не показал в опытах Б. А. Энглина коррозионного воздействия на кадмий. По мнению авторов, это свидетельствует об ароматической природе меркаптанов в крекинг-керосине, обладающих в отличие от алифатических меркаптанов за щитным антикоррозионным действиям. Авторы объясняют разрушение кадмиевого гГокрытия с образованием студенистых осадков наличием в топливе прежде всего алифатических меркаптанов и воды. [c.247]

Для обеспечения нормальной работы топливной аппаратуры современных двигателей большое значение имеет не только (и не столько) предотвраш ение коррозии ее элементов, но и предотвращение образования коррозионных отложений на их поверхности. Такие отложения в виде плотных смолообразных слоев образуются главным образом на цветных металлах — кадмии, цинке и особенно на бронзе. На сталях таких отложений не образуется. Основной причиной их образования является присутствие в топливе элементарной серы и меркаптанов. Другие сернистые соединения — алифатические и ароматигческие сульфиды и дисульфиды, а также тиофен и тиофан — коррозионных отложений на металлах не образуют. [c.252]

Метод заключается в поглощении меркаптанов из предварительно очищенного от сероводорода испытуемого газа щелочным раствором хлористого кадмия и последующем йодометрическом титровании образовавщегося меркаптида кадмия. [c.93]