Фенол соляной кислотой

Из всех описанных в этой главе способов синтеза дифенилолпропана в промышленности используют только конденсацию фенола с ацетоном в присутствии кислотных катализаторов (серной или соляной кислоты, безводного хлористого водорода, ионообменных смол).. Подробно эти процессы рассмотрены в соответствующих главах. [c.104]

КОНДЕНСАЦИЯ ФЕНОЛА С АЦЕТОНОМ В ПРИСУТСТВИИ СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ или ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА [c.120]

Фенольное сырье и формалин (учитывая анализы партий на со-.держание в них формальдегида, воды и т. п.) отвешивают в весовых мерниках (каждый вид сырья в отдельности) и самотеком через промежуточный загрузочный бак перепускают в реактор. Соляную кислоту дозируют мерным сосудом и вносят непосредственно в реактор через загрузочную воронку. Количество соляной кислоты дают с таким расчетом, чтобы pH среды находился в пределах 1,6—2,3 (в зависимости от характера фенольного сырья). После загрузки фенола и формалина включают холодильник на обратный перемешивают 10 мин. и берут пробу на определение pH среды. Если pH соответствует требованиям, в рубашку реактора пускают пар под давлением 1,0—1,5 ат и при работающей мешалке смесь нагревают в течение 35 -45 мин. до 70—75°. Затем подачу пара в рубашку реактора прекращают и дальнейший подъем температуры до кипения происходит за счет тепла экзотермической реакции. При температуре смеси 85—90° останавливают мешалку н для предотвращения бурного кипения в рубашку реактора пускают воду, причем через несколько минут после начала равномерного кипения воду выключают, а через 15—20 мин. снова включают мешалку и вносят строго определенное количество (0,06 ч. на 100 ч. фенола) соляной кислоты. По истечении 10—15 мин. в рубашку реактора дают пар для поддержания кипения смеси. Общая длительность периода кипения 60—90 мин. Затем берут пробы для определения удельного веса конденсата, и если удельный вес укладывается в соответствующие нормы (от 1,17 до 1,2 в зависимости от характера фенольного сырья) процесс конденсации заканчивают. Кроме пробы на удельный вес берут пробы на поведение смолы при нагревании ее на плитке при 200°. В этих условиях смола не должна желатинизироваться (переходить в стадию В), в противном случае конденсат не может быть подвергнут сушке и его необходимо слить. [c.387]

Серная кислота 70%-ная Сероводород 100%1-ный Соляная кислота 20%-ная Уксусный ангидрид концентрированный Уксусная кислота концентрированная Фенол, бутилфенол Фтор [c.351]

Рекомендуется наносить соединения рубидия-86 и цезия-137, проверяемые на чистоту, на внешние полосы, а смесь рубидия-86 и цезия-137 — на внутреннюю полосу. Бумажные полосы опускают в смесь фенол — соляная кислота и оставляют на ночь (при хроматографировании жидкость поднимается вверх). На следующее утро отмечают средний фронт растворителя и высушивают бумагу вентилятором с подогревом воздуха. Активность отдельных бумажных полос измеряют торцовым счетчиком. [c.268]

ХП-6П-1-13 (глубина погружения 1,5 м) 19,8 30,8 Фенолит РСТ Соляная кислота концентрацией до 37% и другие сильно агрессивные жидкости До 1180 До 60 [c.247]

А. Фенол —водный фосфатный буфер, pH 12,0 [6]. Б. Фенол —соляная кислота— вода [53]. В. Фенол — водный боратный буфер, pH 8,4 [6]. Г. н Бу танол—этанол —вода [54, 55]. Д. втор-Бутанол —аммиак —вода [20]. [c.16]

Для очистки надсмольных вод производства фенолоформаль-дегидных смол предложено [674] применять адсорбцию древесными опилками с последующей их обработкой формальдегидом, фенолом, соляной кислотой и конденсацией смеси с получением продуктов, пригодных для изготовления пресс-композиций. [c.430]

После добавки всего хлористого алкила температуру смеси поднимают до 180—190° и поддерживают на этом уровне 1—2 часа. Затем реакционную смесь охлаждают, медленно добавляют 150 частей 25%-ной соляной кислоты и кипятят при перемешивании до растворения всего цинка. После этого масло промывают, сушат и перегонкой под пониженным давлением удаляют избыток фенола и когазина И, содержащих некоторое количество олефиновых углеводородов. [c.246]

Схему реакции указанные авторы представляют следующим образом. Под действием соляной кислоты образуется карбкатион ацетона, который взаимодействует с фенолом в оксониевой форме и дает промежуточный продукт I [c.81]

А. М. Серебряный изучал кинетику реакции фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты и большого избытка фенола (мольное соотношение фенол ацетон =8 1) при 80 °С и определял концентрацию ацетона и дифенилолпропана в реакционной массе. Им [c.84]

Соединение Дианина, представляющее собой 2,2,4-триметил-4-(4 -оксифенил)-хроман (стр. 78), синтезировали из фенола и окиси мезитила в присутствии 36%-ной соляной кислоты. [c.192]

Японские исследователи изучали кинетику реакции в присутствии 36%-ной соляной кислоты и промотора — тиогликолевой кислоты при таких условиях, когда выход дифенилолпропана составляет 80—90%, что позволяет считать реакцию необратимой (температура 25—45°С). Были выведены кинетические уравнения для двух случаев. В одном случае фенол берут в большом избытке по сравнению со стехиометрическим (мольное соотношение фенол ацетон = 10 1). Тогда скорость реакции зависит только от концентрации ацетона, что и было подтверждено экспериментальными данными по изменению концентрации ацетона. При стехиометрическом соотношении фенол ацетон было экспериментально установлено, что скорость зависит от концентрации обоих компонентов и имеет первый порядок по ацетону и второй — по фенолу [c.86]

Выход дифенилолпропана существенно зависит и от температуры синтеза. Например, в опытах, когда синтез вели в присутствии концентрированной соляной кислоты (28% от теоретического выхода дифенилолпропана) без промоторов при мольном соотношении фенол ацетон = 3 1 и времени реакции 8 ч выход дифенилолпропана менялся в зависимости от температуры так [c.122]

При проведении конденсации фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты или хлористого водорода исследовались самые различные промоторы. Действие их неодинаково. Например свободная и однохлористая сера, тиосульфат натрия и т/зет-бутил-меркаптан являются малоэффективными. Данные по действию сероводорода разноречивы по-видимому, он ускоряет реакцию, однако в значительно меньшей степени, чем при использовании серной кислоты как конденсирующего агента. Селенистая и теллуристая кислоты и их соли ускоряют процесс ) , но выход дифенилолпропана не превышает 80—90%. Вероятно, выход можно увеличить, если повысить мольное отношение фенол ацетон в исходной смеси или количество катализатора, г- [c.123]

Отогнанная смесь расслаивается на два слоя верхний — органический слой, содержащий в основном фенол с примесями ацетона, хлористого водорода, воды и промотора, и нижний слой — неорганический , содержащий воду и хлористый водород с примесью фенола и ацетона. Верхний слой используют для синтеза, а нижний после отделения фенола и ацетона выводят в виде разбавленной соляной кислоты. [c.127]

И, наконец, описано удаление хлористого водорода из реакционной массы продуванием ее инертным газом при 50—100 °С. При отгонке азеотропной смеси вода хлористый водород -f фенол возникают большие трудности с подбором материала, стойкого к соляной кислоте. Авторы считают, что отпаривание хлористого водорода инертным газом при низкой температуре значительно упрощает решение этого вопроса и, кроме того, позволяет получать более качественный продукт. [c.128]

Разделение продуктов реакции дистилляцией. В отличие от серной кислоты, соляная кислота легколетуча, поэтому кажется заманчивым удалять ее из реакционной смеси отгонкой. Рациональность схемы разделения продуктов дистилляцией очевидна еще и потому, что при описываемом методе синтеза в реактор вводится большой избыток фенола, который также можно отогнать. [c.127]

Оттуда суспензия дифенилолпропана в феноле и соляной кислоте проходит за короткое время змеевик подогревателя// и поступает в колонну 12. Там при остаточном давлении 30—50 мм рт. ст. и температуре в кубе ПО—120 °С отгоняются вода, НС1 и основное количество фенола. Выводимую с верха колонны смесь этих веществ обрабатывают в аппаратах 10 v. 9 для регенерации фенола, возвращаемого в емкость 2, и хлористого водорода, подаваемого в реакторы. Из куба колонны 12 дифенилолпропан с оставшимся фенолом направляют в колонну 14, где при остаточном давлении 30 мм рт. ст. и температуре в кубе 160 °С отгоняется остальной фенол. Его возвращают в цикл, а дифенилолпропан направляют в сепаратор 15 и далее в колонну 16 для отгонки остатков фенола с паром при 160— [c.138]

На этом основан следующий способ уменьшения содержания орто-пара-изомера в реакционной массе . . По окончании целевой реакции конденсации фенола и ацетона, когда ацетон прореагирует нацело, содержание орто-пара-изомера достигает максимальной величины 5,5—6,7% (от суммы изомеров). Если далее выдерживать смесь при температуре реакции (или при более низкой), содержание орто-пара-изомера снижается. Чем ниже температура реакции, тем меньше содержание орто-пара-изомера. Желательно поэтому температуру поддерживать в пределах 40—60 °С, а лучше 40 С. Мольное соотношение фенола к ацетону в исходной смеси должно быть таким, чтобы при выбранной температуре реакции дифенилолпропан кристаллизовался в виде аддукта с фенолом и основное его количество находилось бы в твердой фазе. Орто-пара-изомер растворяется в феноле значительно лучше, чем дифенилолпропан, и поэтому находится в жидкой фазе, где и происходит его изомеризация в дифенилолпропан. Авторы считают оптимальным мольным соотношением фенола и ацетона от 3 1 до 5 1. Содействует реакции изомеризации и добавление воды (3% от количества реакционной массы), так как при этом образуется соляная кислота, которая является катализатором изомеризации. Оптимальное время изомеризации 2—8 ч. [c.178]

С) и 100 г конц. соляной кислоты. Реакционную массу выдерживали при 40 С и постоянном перемешивании в течение 32 ч. В результате реакции образовывался вязкий маслянистый продукт темно-красного цвета. Избыток фенола 3—4 раза декантировали кипящей водой. Маслянистый слой обрабатывали затем 65 мл этилового спирта, предварительно подогретого до 50—55 °С. При этом образовывались белые кристаллы аддукта (мольное соотношение производного хромана и спирта в аддукте 3 1), которые дважды промывали спиртом и сушили. Высушенный аддукт имел т. пл. 165—166 °С. Он отличается большой стабильностью и может быть разрушен только при температуре выше 166 °С. Однако он хорошо растворяется в щелочах при нагревании, поэтому его растворяли в 40—50 мл 2 н. раствора ЫаОН при нагревании и кипятили 15 мин. Затем раствор охлаждали до комнатной температуры и обрабатывали 10%-ным раствором соляной кислоты. Выпавшие хлопья белого продукта отфильтровывали, дважды кипятили с водой и сушили. Полученное производное хромана имело т. пл. 157—158 °С. Хроматограмма показывает отсутствие в нем примесей. [c.192]

Воды в реакционной среде быть не должно, так как М,Ы -карбо-нилдиимидазол гидролизуется даже во влажном воздухе (с образованием двуокиси углерода и имидазола) . Реакция поликонденсации проводится в инертных растворителях (тетрагидрофуран, ме-тилеихлорид) . Образующийся имидазол по окончании реакции удаляют из раствора поликарбоната экстракцией соляной кислотой и водой или другим способом, так как его присутствие даже в небольших количествах приводит к потемнению и разложению поликарбоната в процессе переработки. Реакции ди-(4-оксифенил)-алка-нов с Ы,М -карбонилдиимидазолом в расплаве приводят к получению окрашенных низкомолекулярных поликарбонатов вследствие разложения бис-фенолов и поликарбонатов имидазолом > мв-мо В настоящее время этот способ получения поликарбонатов промышленного применения не имеет. [c.46]

Неустойчивые результаты опытов с древесиной, предварительно обработанной фенолом — соляной кислотой, показывают, что внедренные фенольные группы реагируют с сульфитом. На основе этих результатов, Микава заключил, что флороглюцин реагирует с X- и 2-группами. Поскольку А-группа реагирует как с сульфитом, так и с флороглюцином, то X и 2-группы, видимо, идентичны А-группе. [c.395]

Мищенко и Купфер определили калориметрическим методом теплоту реакции образования феноло-форыальдегидной новолачной смолы, получаемой конденсацией 5 молей фенола и 4 молей формальдегида в присутствии 0,2% (от веса фенола) соляной кислоты (уд. веса 1,19). Тепловой эффект составлял 159 кал, а при 0,3% соляной кислоты 169 кал на 1 г взятого в конденсацию фенола. Если же рассчитать тепловой эффект на количество вступившего в конденсацию фенола, то количество выделившегося тепла достигало 186 + 2 кал/г. [c.73]

Растворы фенола, конденсирующиеся в колоннах 10 и 11, экстрагируются бензолом в колоннах 12 и 13. Освобожденная от фенола соляная кислота из колонны 12 направляется в испаритель 2. Бензольный раствор фенола разгоняется на колонне 14, откуда сырой фенол, содержащий менее 1 % примесей (дифениловый эфир, хлорбифенилы, оксибифенилы), поступает на раз-гонку Щ [c.430]

Шонамсгрубер [5] впервые применил метод титрования в неводных средах для анализа паратиона, гидролизуя паратион шелочью в диоксане и оттитровывая избыток щелочи и образующий и-нитро-фенолят соляной кислотой. Однако в предлагаемых Шонамсгру-бером мягких условиях гидролиз многих из названных выше продуктов не проходит полностью. Гидролиз в более жестких условиях приводит к завышенным результатам, вероятно за счет отщепления алкоксигруппы. Поэтому нами были проведены исследования по изысканию возможности применения метода титрования в пе-водных средах для анализа этих продуктов. [c.136]

Исследование технической аминной соли показало, что в ее состав входят примеси, характерные для 2,4-Д кислоты дихлор-фенол, соляная кислота, поваренная соль. [c.80]

Теплота реакции образования фенолформальдегидной смолы, получаемой из 5 молей фенола и 4 молей формальдегида в присутствии 0.2 % (от веса фенола) соляной кислоты (уд. в. 1.19), была определена Мищенко и Купфером. Тепловой эффект был равен 159 кал на 1 г исходного фенола. При пересчете на вступивший в реакцию фенол тепловой эффект составлял 186 4г2 кал/г. оэ [c.420]

Хорошо извостыо, что ПОН фенилдиазония можно превратить п значительное число производных (фенол, хлор-, бром- и иодбензол и т. д.) при разложении его в водных растворах в присутствии подходящего нуклеофильного реагента. Разложение солянокислой соли диазония в разбавленном растворе соляной кислоты следует кинетическому выражению для реакций первого порядка в широкой области концентраций от 0,0008 до 0,4 моля, считая на соль диазония [90J. Константа удельной скорости проявляет относительно малое увеличение (от 1,9 10 сек для наиболее разбавленных растворов до 2,6 сек. для наиболее концентрированных) с увеличением концентрации соли. С другой стороны, изменение концентрации заметно сказывается на изменении состава продуктов реакции. В наиболее разбавленных растворах выход фенола составляет 95%, но он падает до 24% в более концентрированных растворах, а основным продуктом становится хлорбензол. [c.476]

В запаянной трубке 100 °С 20 ч Соляная кислота (конц.) Фенол, димеры п-изопропенилфе-нола насыщенного характера, смолообразные продукты 34 [c.10]

Имеющиеся в литературе данные о тепловом эффекте очень противоречивы — от 91 до 52 ккал на 1 кг дифенилолпропана. Поэтому авторы этой книги специально определяли тепловой эффект при конденсации фенола с ацетоном в присутствии концентрированной соляной кислоты. Он составил 98 ккал1кг. Выделяющееся тепло приходится отводить для поддержания заданной температуры реакции. [c.68]

Реакционная масса очень скоро загустевает вследствие кристаллизации дифенилолпропана, и ее перемешивание делается невозможным. В промышленности в случае применения как катализатора серной кислоты для разжижения массы обычно используют избыток H2SO4 (4—7 моль на 1 моль ацетона) и небольшое количество толуола. Если применяют соляную кислоту или хлористый водород, для создания подвижной массы берут избыток фенола до 15 моль на 1 моль ацетонaj [c.68]

Большое значение имеет порядок подачи реагентов на синтез Обычно к серной или соляной кислоте приливают фенол и ацето (предварительно смешанные или раздельно). При использованш концентрированной серной кислоты (плотность 1,84 г/см ) рекомен дуется постепенно добавлять ее к охлажденной до 15 °С смеси фено л а с ацетоном . Наиболее эффективным оказалось постепенное дс бавленне ацетона к смеси фенола с кислотой . Как отмечалос выше, избыток фенола способствует подавлению побочных реакци и получению более чистого продукта. В случае постепенного добав [c.68]

Продукт, полученный по второму уравнению, изомеризуется в карбинол (СНз)2С(ОН)—СвН40Н, а продукт, образующийся по третьей реакции, изомеризуется в дифенилолпропан. Однако ни самим Дианиным, ни при последующих исследованиях кетали не были обнаружены. Кроме того, механизм, предложенный Дианиным, не согласуется с тем, что реакция замещения в фенолах протекает путем прямого замещения атомов водорода в бензольном кольце . Тем не менее Дианин, проводя синтез дифенилолпропана при соотношении фенола к ацетону 1 1, выделил промежуточное соединение, которое при добавлении избытка фенола в присутствии дымящей соляной кислоты давало дифенилолпропан. Структура этого соединения Дианиным не была установлена, но его наличие говорит в пользу двухступенчатого механизма образования дифенилолпропана, хотя и не через кетали. [c.80]

НОЙ соляной кислоты при 60°С. Смесь 80%-ной тиогликолево кислоты и 36%-НОЙ соляной кислоты в примерном соотношении 1 при перемешивании нагревали до 50 °С в течение 0,5 ч и добавлял ацетон. При этом температура реакционной смеси поднималась Д( 60 °С. Время реакции 1 ч. Выход кислоты 91% от теоретического продукт был идентифицирован по т. пл. (131—133 °С) и ИК-снектру Далее был проведен синтез дифенилолпропана из пропилен-бис тиогликолевой кислоты и фенола в присутствии концентрированно соляной кислоты при 70 °С. Выход дифенилолпропана o тaвляJ 70% от теоретического его т. пл. (после перекристаллизации и смеси толуола с водой) составила 156 С. [c.92]

И, наконец, кристаллизацию можно проводить после нейтрализации соляной кислоты. Для этого по патенту реакционную массу, полученную в реакторе 2 (рис. 12) конденсацией фенола с ацетоном в присутствии НС1 и меркаптана, направляют в аппарат 3, куда вводят также воду и разбавленный раствор NaOH (или другого щелочного агента). Полученная смесь расслаивается при 50—70 °С в аппарате 4 на фенольную фазу (содержащую дифенилолпропан, побочные продукты и немного воды) и водную (содержащую около 10% фенола, растворимые в воде побочные продукты и Na l). Из фенольной фазы в аппарате 5 кристаллизуется аддукт, который отделяется от маточного раствора в аппарате 6. [c.132]

Французская фирма Progil производит дифенилолпропан по способу особенностями которого являются низкая температура синтеза — всего 25—30 °С и добавление воды (3—10% от количества реакционной массы), что способствует получению качественного дифенилолпропана. Воду вводят вместе с фенолом, подаваемым на синтез, или непосредственно к реакционной массе добавляют разбавленную соляную кислоту. Вода снижает также температуру кристаллизации аддукта. Высокое мольное соотношение фенола к ацетону (не менее 6 1, а лучше 12 1) и наличие воды обеспечивают возможность получения суспензии, которую легко передавать из аппарата в аппарат. [c.138]

Активацию катионита проводят следующим образом. К смеси высушенного сульфокатионита дауэкс 50w Х 4 и хлористого этилена добавляют при перемешивании раствор хлорсульфоновой кислоты в хлористом этилене. Смесь охлаждают, поддерживая температуру около 15 °С. После того как реакция в основном закончится, охлаждение прекращают и температуру повышают до 26 °С. Катионит отфильтровывают, промывают хлористым этиленом и суспендируют в 37%-НОЙ соляной кислоте при 20 °С. К этой смеси добавляют небольшими порциями в течение 2 ч гранулированное олово, после чего температуру поднимают до 80 °С для растворения олова. Катионит опять отфильтровывают, промывают 10 о-ной соляной кислотой до полного удаления солей олова, а затем водой — до полного удаления соляной кислоты. Катионит обезвоживают, отгоняя азеотропную смесь воды с бензолом последний удаляется из катионита при высушивании в вакууме. На активированном таким образом ионите проводили синтез дифенилолпропана в статических условиях (80 °С, 6 ч). Анализ показал повышение степени конверсии фенола по сравнению с опытами, в которых использовали неактивированный катионит дауэкс 50 w X 4. [c.153]

В работах " для очистки дифенилолпропана использовали хлорированные углеводороды (алифатические и ароматические) или ароматические углеводороды с добавкой фенола или крезола. Дифенилолпропан получали конденсацией фенола с ацетоном (мольное соотношение от 3,72 1 до 6 1) в присутствии 73%-ной H2SO4 или 35%-НОЙ соляной кислоты с добавкой 1% тиогликолевой кислоты (в расчете на ацетон) при 45—55 °С в течение 18 ч. Отфильтрованный дифенилолпропан-сырец промывали ледяной водой и заливали одним из указанных растворителей, содержащим 3—30 вес. % фенола или крезола. Затем смесь охлаждали до минус 5—8 °С и растворитель профильтровывали через дифенилолпропан, пока продукт не становился бесцветным. После отмывки и осушки дифенилолпропан имел т. пл. 158—159 °С. Растворитель очищали и вновь возвращали в процесс. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология