Показатель преломления органических растворителей

Взаимосвязи между эффектами растворителей и реакционноспособностью органических соединений (см. гл. 4 и 5), а также их спектрами поглощения (см. гл. 6) изучаются уже более столетия (см. гл. 1). Чаще всего химики-органики пытались объяснить эти эффекты различной полярностью растворителей. В свою очередь под полярностью растворителя обычно понимают его способность сольватировать находящиеся в нем заряженные или полярные частицы. Понять на качественном уровне, что такое полярность растворителя, в принципе нетрудно, сложнее дать четкое определение этому параметру и еще труднее оценить его количественно. Неоднократно предпринимались попытки описать полярность растворителей количественно с помощью тех или иных физических параметров, например диэлектрической проницаемости, дипольного момента или показателя преломления (см. разд. 3.2). В максимально упрощенных теоретических подходах в качестве точной меры полярности растворителя предлагалось использовать его относительную диэлектрическую проницаемость г,. Такие подходы, однако, часто приводили к неудовлетворительным результатам, поскольку в них растворитель рассматривался как однородная, лишенная любых элементов структуры среда и игнорировал тот факт, что растворитель состоит из отдельных молекул, способных к различным взаимодействиям как друг с другом, так и с молекулами растворенного вещества, причем специфические взаимодействия (например, образование водородных связей или комплексов типа ДЭП/АЭП) часто преобладают над всеми другими типами взаимодействий между растворителем и растворенным веществом. Неадекватно описывает полярность растворителя и дипольный момент его молекулы, поскольку распределение зарядов в молекуле в общем случае зависит не только от дипольного момента, но и от моментов высших порядков, в том числе квадрупольного и октупольного [121]. В этой связи становится понятным, что желательно иметь более общее определение часто употребляемого термина полярность растворителя. [c.486]

В качестве неподвижной фазы (НФ) применяются мелкопористые инертные носители, покрытые пленкой различных полимеров, нерастворимых в органических растворителях . Заполнение колонок (их диаметр 0,5—50 мм) неподвижной фазой проводят под давлением в 150—300 атм, благодаря чему добиваются высокой однородности и плотности заполнения и, следовательно, эффективности разделения. Элюирование разделяемых веществ осуществляется пропусканием через колонку какого-либо подходящего органического растворителя или их смеси под давлением в 50—200 атм. При этом режим термостатирования и состав элюирующей смеси могут изменяться в ходе анализа в соответствии с заданной программой. Для непрерывного определения состава выходящей из колонки смеси применяются детекторы, реагирующие на изменение показателя преломления (интерферометры), теплоты адсорбции, ультрафиолетового поглощения, сигнал которых регистрируется автоматическим потенциометром. Метод жидкостной хроматографии высокого давления [c.135]

Плотность Гпл. -кип. -с Показатель преломления органические растворители [c.35]

Бензол и его ближайшие гомологи — жидкости с высоким показателем преломления. Мало растворимы в воде, хорошо —в органических растворителях. Горят коптящим пламенем. [c.216]

В производстве синтетических лекарственных препаратов ряд органических соединений жирного и ароматического рядов нашел большое применение в качестве растворителей при процессах экстракции и перекристаллизации, а также в качестве среды для проведения ряда синтезов. Аналитический контроль ограничивается главным образом определением ряда физических констант удельного веса, температуры кипения, объема отгона и показателя преломления. Для растворителей имеет огромное значение определение содержания влаги, так как для многих синтезов она очень вредна. Влагу определяют йодометрически по Фишеру. Кроме того, определяют ряд показателей, специфических для каждого растворителя. [c.149]

За 20 лет, прошедших со времени выхода первого издания, было разработано много новых методов получения, очистки и спецификации органических растворителей, а также вновь определено и исправлено большое число физических констант. По сравнению с первым изданием авторами добавлен материал по многим новым растворителям, тогда как описания некоторых смешанных жидкостей, не являющихся индивидуальными веществами (например, бензина и скипидара), исключены из книги. Значительно увеличено число приведенных в таблицах физических свойств, причем для наиболее важных констант (плотность, показатель преломления и др.) дана температурная зависимость. В книге собран и систематизирован обширный материал по физическим свойствам и способам очистки практически всех органических веществ, используемых в настоящее время в качестве растворителей (254 соединения). [c.5]

Температура плавления сульфолана 8—10 °С, температура кипения 285—288 °С (747 мм рт. ст.), плотность dl — 1,2723, показатель преломления Ид = 1,4833. Это химически устойчивое высокополярное соединение (дипольный момент р, = 4,58) является хорошим растворителем многих органических веществ, в частности ароматических соединений и полимеров. [c.243]

Член в уравнении (2.66) свидетельствует о быстром усилении дисперсионного взаимодействия при увеличении объема молекулы и числа поляризуемых электронов. В соответствии с уравнением Лоренца — Лорентца поляризуемость а связана с молекулярной рефракцией и с показателем преломления. Таким образом, растворители с большим показателем преломления и, следовательно, с большой оптической поляризуемостью должны проявлять особенно сильные дисперсионные взаимодействия. Как указано в табл. А.1 (см. приложение) все ароматические соединения обладают сравнительно высоким показателями преломления (л= 1,6273, 1,6200, 1,5863 и 1,5763 для хино-лина, иодбензола, анилина и дифенилового эфира соответственно), а из всех органических растворителей наибольший показатель преломления (л= 1,6280) имеет дисульфид углерода. [c.35]

Рефрактометрический детектор является наиболее универсальным детектором для жидкостной хроматографии. При хроматографии высокополимеров чувствительность рефрактометрического детектора не зависит от молекулярной массы полимера, однако инкремент показателя преломления олигомеров дп дс связан с молекулярной массой зависимостью, пропорциональной 1/Р (где Р — степень полимеризации). Сигнал рефрактометрического детектора чувствителен к изменению температуры. Так, показатель преломления воды имеет температурный коэффициент 10 на 1 °С. Для органических растворителей этот коэффициент равен 10 на 1 °С. Поэтому колебания температуры между сравнительной и измерительной ячейками рефрактометрического детектора с порогом чувствительности Ап 10 не должны превышать 10" —10 °С. Показатель преломления жидкости чувствителен также к изменению давления (Ю /Ю Па). [c.94]

Для описания свойств растворителей можно использовать следующие физические константы температуры плавления и кипения, давление паров, теплоту испарения, показатель преломления, плотность, вязкость, поверхностное натяжение, дипольный момент, диэлектрическую проницаемость, удельную электропроводность и т. п. Физические свойства распространенных органических растворителей суммированы в табл. А.1 (см. приложение). [c.93]

Основываясь на аддитивности величин молекулярной и удельной рефракций, можно определить рефракцию растворенного вещества по найденному на опыте значению рефракции раствора также известной или также установленной опытным путем рефракции растворителя. Такая методика часто применяется для определения рефракций твердых веществ, определение плотностей которых и показателей преломления связано со значительно большими экспериментальными трудностями, чем определение таких же характеристик для жидкостей. Определения могут производиться применительно к органическим и неорг аническим веществам, однако следует иметь в виду, что для растворов сильных электролитов, помимо других причин, могут иметь место отклонения от аддитивности вследствие поляризуемости ионов. [c.121]

На основании подлинных экспериментальных данных установлено фазовое состояние каждой системы (температура плавления и состав эвтектических и перитектических смесей, максимумов и минимумов). Для наиболее сложных систем приведены таблицы ликвидуса и солидуса, диаграмма плавкости и материал, характеризующий превращение системы в твердом состоянии. Текст, таблица н рисунок дополняют друг друга. Для простых систем даны лишь характеристики нонвариантных точек. В справочник включены данные о различных физических параметрах, используемых отдельными авторами для характеристики структур вновь образованных промежуточных фаз, такие, как плотность, электропроводность, показатель преломления, и указаны параметры элементарной ячейки. Приведены данные по растворимости фаз в различных органических растворителях, воде и кислотах. [c.14]

В табл. 1.1 приведены в алфавитном порядке по гнездовому принципу основные мономеры, их молекулярные веса, температуры плавления и кипения, показатели преломления и растворимости в воде и некоторых органических растворителях. [c.9]

Плотность ПЛ кип- Показатель преломления 1 О h U Си О.Ш органические растворители [c.11]

Плотность -пл. кип. °С Показатель преломления са к Он о, со Органические растворители [c.13]

Плотность пл> i-кип. °С Показатель преломления S 5 g 5ig S Си О. n органические растворители [c.15]

Плотность Гпл. С киш Показатель преломления т й ° са к О, асв органические растворители [c.19]

Плотность пл. С Гкип. °С Показатель преломления s а а в Органические растворители [c.29]

Плотность Гпл. °С кип. Показатель преломления ь о 5 Оч О. 03 Органические растворители [c.31]

Плотность Гпл. С кип- Показатель преломления о ё т L. 0.в Органические растворители [c.33]

Коричнево-красные одноосные отрицательные кристаллы, обладающие плеохроизмом от желтого до розового. Показатели преломления Nm = 1,726, TVp = 1,550. Очень хорошо растворяются в воде и не растворяются в органических растворителях. [c.16]

Крупные призматические кристаллы оранжево-красного цвета, растворимые в воде и нерастворимые в органических растворителях. Показатели преломления Ng = 1,893 Np = 1,793. Молекулярная электропроводность 367,5 ом -см . [c.114]

Крупные желтые кристаллы призматической формы, довольно хорошо растворимые в воде и нерастворимые в органических растворителях. Показатели преломления Ng = 1,885 1,783. [c.115]

В отдельной пробе органического слоя определяют содержание сульфидов для установления полноты их окисления в сульфоксиды, после чего продукт подвергают хроматографированию. Для этого в колонку загружают силикагель АСК из расчета не менее 200 г на 1 г сульфоксидной серы в продукте. Силикагель предварительно смачивают деароматизированным петролейным эфиром, а затем заливают продукт. Когда весь продукт адсорбируется, начинают промывать колонку бензолом, а затем спиртом. Промывку заканчивают, когда показатель преломления фильтрата будет отвечать чистому растворителю. [c.197]

Экстрагируя навеску анализируемого материала (семян, жмыхов, пищевых продуктов) органическим растворителем, извлекают из него жиры и определяют количество их в экстракте по показателю преломления. Извлечение масел может производиться простым растиранием навески материала с нелетучим растворителем (бромнафталином, хлорнафталином). [c.51]

Плотность т я- °е КНП Показатель преломления > о 4) о. со Органические растворители [c.11]

Плотность г-пл. -с кип- -С Показатель преломления со к Си а.рз органические растворители [c.15]

Плотность г пл. С г-кип. °С Показатель преломления а С. (С Органические растворители [c.17]

Плотность -пл. С КИП Показатель преломления Н О 5 2 я (X о. (В органические растворители [c.23]

Наилучшим органическим растворителем для эксклюзионной хроматографии синтетических полимеров по комплексу свойств является тетрагидрофуран. Он обладает уникальной растворяющей способностью, низкой вязкостью и токсичностью, лучше многих других растворителей совместим со стирол-дивинил-бензольными гелями и, как правило, обеспечивает высокую чувствительность детектирования при использовании рефрактометра или УФ-детекгора в области до 220 нм. Для анализа высокополярных и нерастворимых в тетрагидрофуране полимеров (полиамиды, полиакрилонитрил, полиэтилен-терефталат, полиуретаны и др.) обычно используют диметилформамид или м-крезол, а разделение полимеров низкой полярности, например различных каучуков и полисилок-санов, часто проводят в толуоле или хлороформе. Последний является также одним из лучших растворителей при работе с ИК-детектором. о-Дихлорбензол и 1,2,4-трихлор-бензол применяют для высокотемпературной хроматографии полиолефинов (обычно при 135 С), которые в других условиях не растворяются. Эти растворители имеют очень высокий показатель преломления, поэтому иногда их целесообразно использовать вместо тетрагидрофурана для анализа полимеров с низким коэффициентом преломления, что позволяет повысить чувствительность при детектировании рефрактометром. [c.47]

Бумагу на основе микроволокна из боросиликатного стекла изготовляют с добавлением неорганического или органического связующего. В отличие от целлюлозных, такие бумаги обладают высокой химической и микробиологической устойчивостью (устойчивы к действию кислот до концентрации 5 н.) термостойкость достигает 500 °С. Стекловолокнистые бумаги негигроскопичны, но вследствие сравнительно большой поверхности (около 2 м /г) они имеют высокую влагоемкость — до 5—7,5 мл/г. Скорость капиллярного впитывания воды высокая. С целью фотометрирования бумага может быть сделана прозрачной посредством смачивания растворителем с показателем преломления приблизительно 1,5, например бензолом. [c.244]

В 1888 г. Канонников [71] предложил формулу, связывающую вращение плоскости поляризации и показатель преломления органических соединений. В связи с этой формулой им была найдена величина, названная константой С , которая, как он показал на ряде примеров, зависит от состава и строения так же, как и другие аддитивные и конститутивные величины. Правда, затем Панормов пришел к выводу, что удельное вращение некоторых веществ не может быть определено правильно по способу Канонникова [72, стр. 680]. Уже в 30-х годах Бойс [73] предложил формулу для вычисления величины оптического вращения как функции показателя преломления растворителя и рефракций и эффективных радиусов четырех групп, связанных с асимметрическим атомом углерода. [c.86]

А содержат димерные углеводородные автоассоциаты, стойкость, которых повышается с повышением сродства к электрону акцептора (ангидрида), в поле влияния которого они находятся. Стойкость этих димеров коррелирует как со строением углеводородной молекулы, так и со свойствами растворителя. Для молекул-до-норов, где второй заместитель отсутствует или максимально удален от первого, стойкость коррелирует с такой характеристикой среды, как диэлектрическая постоянная, а у неплоских молекул — с вязкостью, температурой плавления и показателем преломления. Чувствительность димеров к влиянию среды зависит от типа симметрии молекулы исходного углеводорода. Ранее было сделано предположение о параллельном расположении углеводородных молекул, образуюш,их димер [2]. Есть основания предполагать, что в среде УА взаимное расположение нафталиновых молекул соответствует таковому в кристаллах исходных соединений. На примере систем, исследованных в Д, показано различие активности мономерных молекул нафталиновых углеводородов и соответствующих димеров, существующих в поле влияния ПДА [2]. 05 этом же говорит и различие способности их КПЗ к взаимному наложению синглет-триплетной полосы компонентов на синглет-синглетную полосу КПЗ. Большая стойкость КПЗ с димерами, чен с мономерными молекулами, соответствует известному эмпирическому правилу о повышении прочности при увеличении молекулярного веса одного из компонентов. Механизм взаимодействия между углеводородными молекулами в димере не ясен. Известно мнение, что ароматические углеводороды способны выступать как в роли доноров, так и в роли акцепторов л-электронов [22], Явление образования ароматическими л-донорами димеров вереде органических растворителей в поле влияния ПДА было обнаружено [c.136]

Условные обозначения и сокращения разл. — разлагается, возг. — возгоняется, безв. — безводный, давл. — плавится под давлением, взр. — взрывается, гор. — горячий, хол. — холодный, разн. — разные растворители, р. — растворимо, н.р. — нерастворимо, тр.р. — трудно растворимо, х.р. — хорошо растворимо, оо — смешивается в любых соотношениях, орг. раств. — органический растворитель, ац. — ацетон, бз. — бензол, гл. — глицерин, мет. — метиловый спирт, сп. — этиловый спирт, тол. — толуол, укс.к. — уксусная кислота, хл. — хлороформ, э. — диэтиловый эфир. Растворимость в воде дана в граммах вещества (для газов — в мл) на 100 г воды при температуре 20°С (если растворимость дана при другой температуре, то последняя указана в скобках) — относительная плотность веществ при 20°С (при температуре, указанной в скобках), а также газов в сжиженном состоянии при 0°С и давлении 1,01325-10 Па т.пл. и т.кип. — температуры плавления и кипения в °С при давлении 1,01325-10 Па (или при давлении, указанном в скобках, МПа) Пд — показатель преломления при 20°С (или при температуре, указанной в скобках). [c.60]

Чистота растворителя. Ни один из используемых сегодня растворителей не имеет 100% чистоты. Наиболее общей примесью во многих органических растворителях является вода. В дополнение к этому каждый растворитель в зависимости от источника его получения и химической стабильности может содержать различные типы других загрязнений. Например, алифатический углеводород гексан может содержать кроме воды различные количества изомеров Се (таких, как метилциклопен-тан или триметилпентан), ненасыщенные соединения (такге, как 1-ге ксен или 2- метил-2-пентен), С5- и Ст-алифатические углеводороды и олефины, ароматические углеводороды (такие, как бензол и толуол) и даже более тяжелые ароматические-углеводороды (такие, как нафталин) и т.д. [147]. Эти различные соединения, хотя они присутствуют в небольших количествах, могут значительно влиять на некоторые применения ЖХ. Наличие олефинов и ароматических углеводородов в гексане-З величивает как поглощение в УФ-области, так и показатель, преломления и поэтому влияет на характеристики детектора. Более высокие концентрации изомеров С5 и Се могут изменить-значение к для неполярных соединений, разделяемых на неподвижных фазах, таких, как оксид алюминия или силикагель. Аналогичным образом вода будет влиять на удерживание, не только дезактивируя неподвижную фазу, но и также изменяя природу двух распределительных фаз в ЖХ-системе. [c.93]

НОГО таким об])азом. Конкретное обозначение может быть или не быть основано на характеристиках, важных в препаративпой ЖХ. Например, квалификация для пестицидов обычно рклю-чает проверку на наличие соединений, влияющих на отклик электронозахватного детектора в газохроматографическом анализе, что не важно в препаративной ЖХ. Квалификация для ЖХ имеет различные значения в случае различных растворителей. Для водорастворимых растворителей, используемых в обращенно-фазной ЖХ, проверяется уровень поглощения в УФ-области или наличие флуоресцирующих загрязнений, которые дают фоновый щум или становятся видны при градиентном элюировании. В случае других органических растворителей более важными факторами, определяющими их маркировку для жидкостной хроматографии, могут быть тип, наличие или отсутствие конкретных стабилизаторов, содержание воды, показатель преломления, особые загрязнения и т.д. [c.95]

Наполнителями называют высокодиоперсные неорганические вещества, которые так же, как и пигменты, не растворяются в дисперсионных средах (воде, органических растворителях, олифах, лаках) Обычно они имеют белый цвет, иногда слегка окрашены Отличительной от пигментов особенностью наполнителей является низкий показатель преломления (1,4—1,75) В связи с этим наполнители не могут давать непрозрачные покрытия в сочетании с органическими пленкообразователями В этом случае их используют как добавки к пигментам Иногда эти добавки могут составлять до 80% (масс) от пигментной части материала, например в сочетании с диоксидом титана. Количество наполнителя определяется укрывистостью и интенсивностью пигментов, с которыми они применяются Чем выше эти показатели пигмента, тем больше можно добавить наполнителя [c.337]

Техника эксперимента описана в сообщешш [6], Концентрацию таллия в органической фазе определяли радиометрическим методом, концентрацию в водной фазе находили по разности. Растворители очищали по методикам [8] и идеитифицировали по показателям преломления. Для полного разделения фаз применяли центрифугирование. Воду определяли в аликвотной части (1—2 мл) органической фазы методом К. Фишера [9]. В тех случаях, когда воду определяли в ме-тилизобутилкетоне, в реактиве К. Фишера метиловый спирт заменяли на сухой пиридин безводный пиридин использовали и в качестве среды для титрования. [c.109]

Продукт представляет собой бесцветную жидкость, маслянистого вида с характерным для органических гидроперекисных соединений озопистым запахом он трудно растворим в воде, но хорошо растворим в органических растворителях, с которыми в интервале температур от 1 до 24° С образует раствор постоянной концентрации (6,4%) относительной плотностью при 18° С 1,0639 и показателем преломления, равным 1,5245. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология