Показатели преломления органических соединений

Мольная рефракция, как и показатель преломления, на основании которого она определяется, зависит от длины световой волны. Показатель преломления и мольная рефракция получены для многих веществ при различных условиях. При этом оказалось, что, несмотря на сильную зависимость показателя преломления от условий, в которых находится вещество, его мольная рефракция для колебаний волн одинаковой длины практически на зависит от температуры и давления, а изменение агрегатного состояния лишь слабо сказывается на ней. Так, например, мольная рефракция воды при 0 20 и 100° С и водяного пара при 100 С соответственно равна 3,715 3,715 3,716 3,729. Следовательно, мольную рефракцию можно рассматривать как характерную константу данного вещества. Мольная рефракция обладает аддитивными свойствами. Рефракция неорганических соединений складывается из рефракций ионов рефракция органических молекул складывается из рефракции атомов, групп и связей. [c.53]

Справочник химика / Под ред. Б. П. Никольского и др. (Л., Химия, 1965— 968. Т. 1—6 и доп.). Во втором томе приводятся константы важнейших органических соединений (показатели преломления — в 4-м томе). Шестой том посвящен технологии органических веществ. Дополнительный том содержит полный свод правил систематической номенклатуры органических соединений (по состоянию на 1965 г.), а также сведения по технике безопасности и указатель ко всему справочнику. [c.181]

Во втором томе справочника помещены таблицы основных свойств простых веществ, неорганических и органических соединений, таблицы показателей преломления. В таблице неорганических соединений приведены основные свойства 2751 вещества, таблица органических соединений содержит сведения о свойствах 8010 веществ. [c.484]

Для идентификации индивидуального органического соединения используют температуру плавления и кипения, показатель преломления, цвет, запах, растворимость (см. гл. 2). При измерении температуры плавления сначала отмечают температуру, при которой вещество начинает размягчаться. Далее проводят нагревание со скоростью, не превышающей 1—2 °С в минуту. Отмечают [c.286]

Молярная рефракция слабо зависит от температуры, давления и агрегатного состояния вещества. Эта величина измерена для большого числа органических и неорганических соединений, и было найдено, что определенные атомы и группы атомов всегда вносят одинаковый вклад в молярную рефракцию любого вещества. Для определения диэлектрической проницаемости при очень высоких частотах более удобно измерять показатель преломления и рассчитывать е. Электронная поляризуемость представляет собой сумму вкладов атомов и связей, поэтому можно считать, что молярная рефракция Ят, определяемая уравнением (14.52), обладает свойством аддитивности. [c.453]

Температура плавления сульфолана 8—10 °С, температура кипения 285—288 °С (747 мм рт. ст.), плотность dl — 1,2723, показатель преломления Ид = 1,4833. Это химически устойчивое высокополярное соединение (дипольный момент р, = 4,58) является хорошим растворителем многих органических веществ, в частности ароматических соединений и полимеров. [c.243]

Член в уравнении (2.66) свидетельствует о быстром усилении дисперсионного взаимодействия при увеличении объема молекулы и числа поляризуемых электронов. В соответствии с уравнением Лоренца — Лорентца поляризуемость а связана с молекулярной рефракцией и с показателем преломления. Таким образом, растворители с большим показателем преломления и, следовательно, с большой оптической поляризуемостью должны проявлять особенно сильные дисперсионные взаимодействия. Как указано в табл. А.1 (см. приложение) все ароматические соединения обладают сравнительно высоким показателями преломления (л= 1,6273, 1,6200, 1,5863 и 1,5763 для хино-лина, иодбензола, анилина и дифенилового эфира соответственно), а из всех органических растворителей наибольший показатель преломления (л= 1,6280) имеет дисульфид углерода. [c.35]

Взаимосвязи между эффектами растворителей и реакционноспособностью органических соединений (см. гл. 4 и 5), а также их спектрами поглощения (см. гл. 6) изучаются уже более столетия (см. гл. 1). Чаще всего химики-органики пытались объяснить эти эффекты различной полярностью растворителей. В свою очередь под полярностью растворителя обычно понимают его способность сольватировать находящиеся в нем заряженные или полярные частицы. Понять на качественном уровне, что такое полярность растворителя, в принципе нетрудно, сложнее дать четкое определение этому параметру и еще труднее оценить его количественно. Неоднократно предпринимались попытки описать полярность растворителей количественно с помощью тех или иных физических параметров, например диэлектрической проницаемости, дипольного момента или показателя преломления (см. разд. 3.2). В максимально упрощенных теоретических подходах в качестве точной меры полярности растворителя предлагалось использовать его относительную диэлектрическую проницаемость г,. Такие подходы, однако, часто приводили к неудовлетворительным результатам, поскольку в них растворитель рассматривался как однородная, лишенная любых элементов структуры среда и игнорировал тот факт, что растворитель состоит из отдельных молекул, способных к различным взаимодействиям как друг с другом, так и с молекулами растворенного вещества, причем специфические взаимодействия (например, образование водородных связей или комплексов типа ДЭП/АЭП) часто преобладают над всеми другими типами взаимодействий между растворителем и растворенным веществом. Неадекватно описывает полярность растворителя и дипольный момент его молекулы, поскольку распределение зарядов в молекуле в общем случае зависит не только от дипольного момента, но и от моментов высших порядков, в том числе квадрупольного и октупольного [121]. В этой связи становится понятным, что желательно иметь более общее определение часто употребляемого термина полярность растворителя. [c.486]

За 20 лет, прошедших со времени выхода первого издания, было разработано много новых методов получения, очистки и спецификации органических растворителей, а также вновь определено и исправлено большое число физических констант. По сравнению с первым изданием авторами добавлен материал по многим новым растворителям, тогда как описания некоторых смешанных жидкостей, не являющихся индивидуальными веществами (например, бензина и скипидара), исключены из книги. Значительно увеличено число приведенных в таблицах физических свойств, причем для наиболее важных констант (плотность, показатель преломления и др.) дана температурная зависимость. В книге собран и систематизирован обширный материал по физическим свойствам и способам очистки практически всех органических веществ, используемых в настоящее время в качестве растворителей (254 соединения). [c.5]

Чистое вещество характеризуется его физическими константами, такими как температура плавления или разложения, температура ки-пения, плотность, показатель преломления и молекулярная рефракция, удельное вран ение, величина Rf и ИК-спектр. Эти величины не должны изменяться при повторной очистке поэтому их называют константами вещества. Сравнение с константами известных веществ позволяет идентифицировать органические соединения. [c.31]

Т. IV — аналитическая химия, спектральный анализ, показатели преломления жидкостей, оптическая активность органических соединений. [c.3]

Поляризуемость связей в молекуле оценивают величиной молекулярной рефракции (М/ ), определяемой экспериментально на основании таких физических констант органических соединений, как показатель преломления и плотность с1. [c.59]

Теоретические основы работы. Выше указывалось, что величина молекулярной рефракции находится в прямой зависимости от природы и строения вещества. Если определить показатель преломления какого-либо вещества (органической жидкости), а также его плотность, то по этим опытным данным, пользуясь таблицей свойств органических соединений, можно ориентировочно установить, какое соединение исследовалось. Если вычислить затем величину молекулярной рефракции по выражению [c.123]

Органические соединения характеризуют составом, молекулярной массой, растворимостью, формой кристаллов, температурой плавления, температурой кипения, плотностью, показателем преломления и другими параметрами. [c.193]

В 1888 г. Канонников [71] предложил формулу, связывающую вращение плоскости поляризации и показатель преломления органических соединений. В связи с этой формулой им была найдена величина, названная константой С , которая, как он показал на ряде примеров, зависит от состава и строения так же, как и другие аддитивные и конститутивные величины. Правда, затем Панормов пришел к выводу, что удельное вращение некоторых веществ не может быть определено правильно по способу Канонникова [72, стр. 680]. Уже в 30-х годах Бойс [73] предложил формулу для вычисления величины оптического вращения как функции показателя преломления растворителя и рефракций и эффективных радиусов четырех групп, связанных с асимметрическим атомом углерода. [c.86]

В работе Н. Н. Дрозина [11] четвертый метод сравнительного расчета применен для приближенног-о вычисления температурных изменений энтропии твердых неорганических соединений. Результаты измерения показателя преломления органических жидкостей в широком интервале температур [12] также описываются соотношением (IV,1) при П = Т. [c.140]

Плотности и показатели преломления кремнийорганических соединений, так же как и все другие физические свойства, близки к плотностям и показателям преломления обычных органических соединений. Связь кремния с четырьмя различными органическими радикалами создает центр асимметрии, что обусловливает возможность небольшого оптического вращения (см. в библиографии кремния работу Киппинга). Характеристиче- [c.168]

Справочник содержит сведения о свойствах органических, кремний-, фосфор- и сераоргаиняеских соединений. Приведены основные физико-химические характеристики молекулярная масса, плотность, показатель преломления, удельное вращение, температуры плавления и кипения, электрические моменты диполя, константы ионизации, растворимость. [c.2]

А содержат димерные углеводородные автоассоциаты, стойкость, которых повышается с повышением сродства к электрону акцептора (ангидрида), в поле влияния которого они находятся. Стойкость этих димеров коррелирует как со строением углеводородной молекулы, так и со свойствами растворителя. Для молекул-до-норов, где второй заместитель отсутствует или максимально удален от первого, стойкость коррелирует с такой характеристикой среды, как диэлектрическая постоянная, а у неплоских молекул — с вязкостью, температурой плавления и показателем преломления. Чувствительность димеров к влиянию среды зависит от типа симметрии молекулы исходного углеводорода. Ранее было сделано предположение о параллельном расположении углеводородных молекул, образуюш,их димер [2]. Есть основания предполагать, что в среде УА взаимное расположение нафталиновых молекул соответствует таковому в кристаллах исходных соединений. На примере систем, исследованных в Д, показано различие активности мономерных молекул нафталиновых углеводородов и соответствующих димеров, существующих в поле влияния ПДА [2]. 05 этом же говорит и различие способности их КПЗ к взаимному наложению синглет-триплетной полосы компонентов на синглет-синглетную полосу КПЗ. Большая стойкость КПЗ с димерами, чен с мономерными молекулами, соответствует известному эмпирическому правилу о повышении прочности при увеличении молекулярного веса одного из компонентов. Механизм взаимодействия между углеводородными молекулами в димере не ясен. Известно мнение, что ароматические углеводороды способны выступать как в роли доноров, так и в роли акцепторов л-электронов [22], Явление образования ароматическими л-донорами димеров вереде органических растворителей в поле влияния ПДА было обнаружено [c.136]

Индиви.цуальное органическое соединение характеризуется постоянными физическими свойствами в определяемых условиях (температура, давление). Наиболее просто определенными и приводимыми в справочной литературе являются плотность р, показатель преломления п , температура плавления, температура кипения. Доказать чистоту или идентифидировать неизвестное соединение в первом приближении проще всего, сопоставив измеренные его физические константы с имеющимися литературными данными. [c.36]

Аддитивные слагаемые — хг) — атомные дисперсии — приводятся на-)яду с атомными рефракциями (см. 1Х1Х) и могут быть использованы для заключения о структуре органических соединений подобно тому, как это было описано выше для молекулярной рефракции. При этом использование дисперсии дает по сравнению с определением показателя преломления только для одной длины волны дополнительные возможности. Установление степени непредельности (числа кратных углерод-углеродных связей и ароматических колец) по дисперсии не требует точного знания брутто-форму-лы, и для этой цели можно ограничиться приближенным значением мо- [c.202]

Характеристику Органического соединения нельзя считать исчерпывающей, ес1и для него даны лишь элементный состав и молекулярная масса. Для его идентификации необходимо использовать и другие, прежде всего физические, свойства, важнейшими кз которых являются температуры плавления и кипения, плот-мсть, показатель преломления, а в определенных случаях также Ьращение плоскости поляризации света, спектры поглощения и Ьасс-спектры. [c.109]

УФ-детектор и дифференциальный рефрактометр в настоящее время используются чаще всего оба они относятся к числу концентрационных детекторов, т.е. показывают концентрацию пробы в элю-енте. Рефрактометр непрерывно записывает показатель преломления элюата на выходе из колонки. Он наиболее универсален, так как практически всегда элюент и элюат имеют разные показатели преломления. Спектрофотометрический детектор измеряет поглощение элюатом падающего светового потока, длина волны которого может меняться от 200 до 700 нм. Наиболее известны ультрафиолетовые детекторы (фотометры), измеряющие поглощение на одной длине волны (обычно 254 нм), поскольку многие органические соединения содержат ароматические группировки и интенсивно поглощают именно в этой области спектра. [c.86]

Чистота растворителя. Ни один из используемых сегодня растворителей не имеет 100% чистоты. Наиболее общей примесью во многих органических растворителях является вода. В дополнение к этому каждый растворитель в зависимости от источника его получения и химической стабильности может содержать различные типы других загрязнений. Например, алифатический углеводород гексан может содержать кроме воды различные количества изомеров Се (таких, как метилциклопен-тан или триметилпентан), ненасыщенные соединения (такге, как 1-ге ксен или 2- метил-2-пентен), С5- и Ст-алифатические углеводороды и олефины, ароматические углеводороды (такие, как бензол и толуол) и даже более тяжелые ароматические-углеводороды (такие, как нафталин) и т.д. [147]. Эти различные соединения, хотя они присутствуют в небольших количествах, могут значительно влиять на некоторые применения ЖХ. Наличие олефинов и ароматических углеводородов в гексане-З величивает как поглощение в УФ-области, так и показатель, преломления и поэтому влияет на характеристики детектора. Более высокие концентрации изомеров С5 и Се могут изменить-значение к для неполярных соединений, разделяемых на неподвижных фазах, таких, как оксид алюминия или силикагель. Аналогичным образом вода будет влиять на удерживание, не только дезактивируя неподвижную фазу, но и также изменяя природу двух распределительных фаз в ЖХ-системе. [c.93]

НОГО таким об])азом. Конкретное обозначение может быть или не быть основано на характеристиках, важных в препаративпой ЖХ. Например, квалификация для пестицидов обычно рклю-чает проверку на наличие соединений, влияющих на отклик электронозахватного детектора в газохроматографическом анализе, что не важно в препаративной ЖХ. Квалификация для ЖХ имеет различные значения в случае различных растворителей. Для водорастворимых растворителей, используемых в обращенно-фазной ЖХ, проверяется уровень поглощения в УФ-области или наличие флуоресцирующих загрязнений, которые дают фоновый щум или становятся видны при градиентном элюировании. В случае других органических растворителей более важными факторами, определяющими их маркировку для жидкостной хроматографии, могут быть тип, наличие или отсутствие конкретных стабилизаторов, содержание воды, показатель преломления, особые загрязнения и т.д. [c.95]

Скорости подвижной фазы в традиционной колоночной жидкостной хроматографии обычно. цовольно низки по сравнению, например, со скоростями в газовой хроматографии, так как диффузия молекул разделяемых веществ в стационарной фазе жидкостной хроматографии происходит относительно медленно. Это связано с тем, что в традиционной жидкостной хроматографии стационарная фаза применяется в форме довольно крупных частиц относительно большого размера (примерно той же величины, что и в газовой хроматографии). Для того чтобы увеличить скорость диффузии молекул пробы в неподвижной фазе, в жидкостной хроматографии высокого разрешения применяются частицы очень малого размера. Малые размеры таких мелких частиц создают определенные затруднения для того чтобы продавить подвижную фазу через колонку, плотно заполненную очень мелкими частицами, требуется давление, намного превышающее атмосферное. Начиная с 1968 г. это направление хроматографии развивалось очень быстро. Для нагнетания подвижной жидкой фазы в колонки, заполненные очень мелкими частицами, применяются насосы, развивающие давление в сотни килограммов на квадратный сантиметр. Величина частиц современных адсорбентов составляет всего несколько микрометров. Разработаны специальные неподвижные фазы, имеющие непроницаемую для жидкости твердую сердцевину, что ограничивает диффузию органических соединений только поверхностным слоем адсорбента. Это облегчает элюирование разделяемых веществ. Обычно в жидкостной хроматографии высокого давления применяют детекторы, регистрирующие элюируемые из колонки вещества по изменению показателя преломления, по поглощению УФ-света и по возникновению флуоресценции. Это экспериментальное направление развивалось очень быстро, и сейчас этот высокоэффективный метод разделения стал доступен химикам-органикам. [c.447]

Определение индивидуальности органического соединения. Для установления чистоты органических веществ обычно определяют их физические константы (чаще всего температуру плавления и кипения), хроматографические характеристики и показатель преломления для жидких соединений В настоящее время все большее применение находят для этой цели и методы инстрзшентального физико-химического анализа, рассматриваемые в гл 3. [c.19]

Краткий химический справочник Ч.1 (1978) -- [ c.122 , c.123 , c.124 , c.125 , c.126 , c.127 , c.128 , c.129 , c.130 , c.131 , c.132 , c.133 , c.134 , c.135 , c.136 , c.137 , c.138 , c.139 , c.140 , c.141 , c.142 , c.143 , c.144 , c.145 , c.146 , c.147 , c.148 , c.149 , c.150 , c.151 , c.152 , c.153 , c.154 , c.155 , c.156 , c.157 , c.158 , c.159 , c.160 , c.161 , c.162 , c.163 , c.164 , c.165 , c.166 , c.167 , c.168 , c.169 , c.170 , c.171 ]

Краткий химический справочник Издание 2 (1978) -- [ c.122 , c.202 , c.294 , c.298 ]

Краткий химический справочник (1977) -- [ c.120 , c.200 , c.278 , c.282 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология