Циклические произвольные

Так как коэффициент полезного действия обратимого цикла Карно не зависит от рода рабочего вещества, то уравнение (III, 5) относится к любым обратимым циклам Карно (знак равенства) и любым произвольным циклам с максимальной температурой и минимальной температурой (знак неравенства). Следовательно, выражение для коэффициента полезного действия циклического процесса, записанное в виде [c.85]

Для того, чтобы выяснить, какие ветви можно нормировать без изменения выражения общей передачи, нужно объединить все стоки п все источники в одну базовую вершину и пренебречь направлениями всех ветвей, изображенных на рис. 1У-59, а. Другими словами, необходимо построить ненаправленный циклический граф (рис. 1У-59, б), соответствующий исходному сигнальному графу. Теперь построим произвольное дерево данного ненаправленного циклического графа. Два таких возможных дерева указаны на рис. 1У-59, в, г. Ветви дерева могут быть нормированы к единице (или к любому другому желательному значению), после чего передачи [c.181]

Рпс. У-З. Подграф произвольного циклического потокового графа ХТС. [c.216]

После /-Й итерации процедура оптимизации циклически повторяется с заменой х - на лс +. Процесс поиска оптимума заканчивается, когда г < е, где е — произвольное малое положительное число. [c.210]

Здесь и далее до конца этого раздела греческие буквы при первом их появлении означают произвольные функции своих аргументов. Несимметричность равенства (2.12) компенсируется тем, что циклическая перестановка в парах переменных (х,у) и (u,v) не меняет систему уравнений (2.7)-(2.9). [c.186]

Рассмотрим теперь произвольную машину, работающую между температурами t и /2( 1 > 2)- Пусть А — работа, совершаемая машиной во время каждого цикла, Q и Qч — количества теплоты, поглощенной за цикл при температуре и отданной при температуре 2. Машина не обязательно должна действовать по циклу Карно, но обязательно должна быть циклической, т. е. в конце процесса она должна возвращаться в первоначальное состояние. [c.98]

Прямое рассмотрение орбитальной структуры соединяющих циклов (см. рис. 13.11—13.13, а также формулы 1, Уа, Уб) показывает, что для любого выбранного цикла числа 2 и N имеют одинаковую четность. Так, например, для произвольной циклической системы базисных орбиталей хюккелевского типа на рис. 13.11, а, где 2=0, N=2, для системы мебиусовского типа на рис. 13.И, б, где Z=3, N=3. Такое соотношение между X и N позволяет предельно упростить формулировку правил Циммермана. Необходимо лишь учесть, сколько (М) 7,-орбиталей [c.510]

Прямое рассмотрение орбитальной структуры соединяющих циклов на рис. 115 и 116, формулах 1, Уа, Уб, рис. 117, а, б и др. показывает, что для любого выбранного цикла числа 2 и N имеют одинаковую четность. Так, например, для произвольной циклической системы базисных орбиталей хюккелевского типа на рис. 115, а, где 2 = 0, N = 2. Для системы мебиусовского типа на рис. 115, б, где 2=3, Л =3. Такое соотношение между 2 и N позволяет предельно упростить формулировку правил Циммермана. Необходимо лишь учесть, сколько (N) р -орбиталей включено в связывающий цикл перициклической реакции и сколько (2т) электронов несут все орбитали этого цикла. Тогда получим [c.329]

Что такое вечный двигатель первого и второго рода, подробно обсуждено ниже при разборе второго начала термодинамики. Здесь же достаточно указать, что речь идет о произвольной циклически действующей машине. Для обратимых процессов сказанное записывается в виде соотношения А (по циклу) = Q (по циклу), [c.15]

При низких частотах циклического деформирования измеряется сопротивление только тех элементов структуры, которые само-произвольно перестраиваются также с низкой частотой, т. е,. [c.263]

В общем случае для произвольной цепи с циклической схемой соединений система линеаризованных уравнений представляется в матричной форме следующим образом [c.84]

Любая связная и циклическая цепь (как плоская, так и неплоская) имеет свое пространственное изображение. Во всяком случае, ее можно представить стереографической проекцией некоторого односвязного правильного или неправильного многогранника, перенесенной на плоскость с произвольной деформацией ребер. При таком топологическом преобразовании закономерность соединений ребер с вершинами (или, что то [c.87]

В общем случае закон изменения концентрации индикатора во времени на входе потока в аппарат может быть абсолютно произвольным, что усложняет анализ результатов замера. На практике используют так называемые стандартные сигналы импульсный, ступенчатый и циклический. Последний сигнал обычно имеет форму синусоиды. В зависимости от вида возмущающего сигнала различают следующие методы исследования структуры потоков импульсный, ступенчатый и циклический. Первые два [19] ниже рассмотрены более подробно. [c.623]

При осуществлении десорбции, например в циклических процессах, начальное распределение целевого компонента часто оказывается неравномерным по внутренней координате частицы, поэтому в качестве примера приводится решение задачи нестационарной диффузии в центрально-симметричном шаре с произвольным начальным распределением адсорбтива С1т =о=ф( )1 [c.198]

Из данных, приведенных в табл. 14, следует, что реакционная способность соединений 214 и 215 в 2,3 и 3,3 раза, соответственно, выше, чем линейных сопряженных диенов, в то время как реакционная способность шестичленного циклического соединения 216 составляет половину реакционной способности бутадиена. Относительно низкая реакционная способность диена 216 объясняется отсутствием копланарности его винильных групп. Необычно высокая реакционная способность диенов 214 и 215 произвольно приписывается возможному ослаблению стерического напряжения обусловленного копланарной г мс-конформацией винильных групп) в результате перехода вр - в хр -конфигурацию. Это может привести к понижению энергии [c.619]

Необходимо также отметить, что табл. 23 является лишь примером обобщающих таблиц подобного рода. Она составлена по произвольной форме, наполнена произвольно выбранным содержанием и не является, конечно, исчерпывающей. Аналогичные обобщающие таблицы могут быть составлены учащимся по любой другой форме и могут быть наполнены тем или иным содержанием, в зависимости от задач, которые он перед собою ставит. Таблица может быть посвящена, например, анализу свойств различных азотсодержащих соединений, различных циклических соединений и т. д. [c.323]

При этом конечный продукт реакции Вюрца в действительности образуется в результате рекомбинации первоначально возникающей радикальной нары. Реакции, протекающие по схеме циклического переноса, вообще незачем делить на нуклеофильные и электрофильные, так как в основе такого деления лежит произвольное, по существу, рассмотрение одной из реагирующих частиц в качестве реагента , а другой — субстрата [2]. Деление реакций на моно- и бимолекулярные (по механизму) также во многом условно, и в большинстве реальных случаев правильнее говорить лишь о преобладании того или иного типа при этом обычно подчеркивается относительность чисто кинетического критерия [3]. [c.21]

Являясь циклическим, этот шиловский процесс, однако, принципиально отличается от каталитического. Для отщепления атома кислорода от актора нужно затратить работу взаимодействие актора с индуктором, отщепляющим О, дает эту работу. В отличие от этого, как указывает Шилов, катализатор, не являясь источником работы, вызывает лишь такие процессы, которые могут протекать произвольно , т. е. не требуют затраты работы. [c.13]

Нельзя сказать, чтобы автору удалось вполне успешно выполнить эту задачу. Главное затруднение, которое возникает перед всяким исследователем, поставившим себе такую задачу, состоит в том, что в настоящее время известно лишь очень небольшое число твердо установленных фактов относительно строения белков и характера связей, обусловливающих их специфичность и различные биологические свойства (например, ферментативную и гормональную активность). Автор в большинстве случаев пытается разрешить это затруднение, идя по линии наименьшего сопротивления и основывая свои выводы не на твердо установленных фактах, а на более или менее вероятных предположениях и гипотезах. В этом, без сомнения, кроется причина спорности и шаткости многих положений автора и известной тенденциозности в подборе и истолковании экспериментальных данных. Особенно ясно эта тенденциозность проявляется в разделе, посвященном вопросу о наличии циклических группировок в молекуле белка. Поскольку положение о наличии этих группировок в молекуле белка противоречит концепции автора, он совершенно произвольно и необоснованно отбрасывает все экспериментальные данные, имеющиеся по этому вопросу в литературе, и объявляет их артефактами. Исследования акад. Н. Д. Зелинского и его сотрудников (В. С. Садиков, [c.3]

Все экспериментальные факты свидетельствуют о двухстадийном механизме термического распада на стадии инициирования происходит образование циклического переходного состояния в произвольном месте цепи с последующим ее разрывом, затем от образовавшейся концевой группы отщепляется бутилен [c.67]

Все остальные элементы матрицы А получаются из выражения для 12 циклической перестановкой индексов 1, 2, 3. Знак A 2 совпадает со знаком Уз, это условие сохраняется и при перестановке индексов. Полученные для этого случая выражения совпадают с найденными в [19, 201. Для устранения неопределенности в у необходимо измерить смещения сигнала при любом произвольном [c.76]

В настоящее время нет общего метода решения задач циклической оптимизации. Все используемые алгоритмы основаны на классических понятиях вариации функционала и модифицированного принципа максимума. Наиболее общим и обоснованным является градиентный метод, основанный на вариационном исчислении. Суть этого метода была изложена еще в работе [7]. Задается фиксированная продолжательность периода с и определяется (численно) соответствующее ему оптимальное управление, затем задается другое значение периода и определяется соответствующее ему другое оптимальное управление. После этого сравнивают значения целевых функционалов и с помощью направленного поиска определяются значение оптимального периода. Конечно, такой подход требует больших затрат машинного времени. В работе [72] разработан другой численный алгоритм. Здесь не использовались условия цикличности. Оптимальное управление определялось на достаточно большом отрезке времени с произвольными начальными условиями. [c.292]

Модельная система, в которой можно осуществлять взаимргые переходы теплоты в механическую работу, представляет собой цилиндр с поршнем. Как с практической точки зрения (тепловая машина), так и для построения математической теории полезно рассмотреть произвольные круговые, или циклические, процессы. Это такие процессы, завершением которых является возвращение рабочего тела (цилиндра с поршнем) в первоначальное состояние, характеризуемое определенными значениями давления и объема. При этом расширение и сжатие проводятся по различным путям. [c.13]

Подобный подход, в принципе, можно обобщить, включая в рассмотрение содержащие циклы подграфы. При этом к числу (f7, ,), вычисленному по формуле (П.2) или (П.З), следует добавить подграфы, содержащиеся в циклических f -адах. Папример, диада ( /j, з) содержится трижды в триаде ( /3,12) и один раз — в (С/з, 13) (рпс. П.5). Поэтому к левой части соотношения (П.З), составленного для (Z72, з), следует добавить слагаемые Зс( 7з 12) + с( 7з о). Однако вычисление содержания подграфов произвольного размера прп наличии в них циклов связано с припципиальными трудностями (см. разд. 1.5), поэтому до конца раздела П мы ограничимся древообразными f -адами. [c.200]

Существуют связные графы, которые можно сделать несвязными удалением некоторых элементов. Вершина, удаление которой (вместе с инцидентными ей ребрами) увеличивает число компонент графа, называется точкой сочленения. Ребро с аналогичным свойством называется мостом. Остальные ребра графа являются циклическими (входят хотя бы в один цикл), к ним относятся также петли в псевдографах. Связный граф с точками сочленения называется разделимым. Произвольный граф можно разбить на блоки, каждый из которых представляет собой максимальный неразделимый подграф. Блоки в графе соединены только в точках сочленения. Графы на рис. П.1 П.З все являются блоками, а на рис. П.б приведен пример разделимого графа вместе с множеством его блоков. Там же изображены листья этого графа, на которые он разбивается после удаления всех его мостов. Каждый лист, за исключением тривиального, очевидно, является максимальным подграфом, представляющим собой связное множество циклических ребер. Тривиальный лист состоит из одной вершины. Листовой композицией называется граф, получаемый из исходного стягиванием в единственную вершину всех вершин одного листа. Таким образом, вершины листовой композиции изображают листья, а ее ребра — мосты исходного графа. Очевидно, листовая композиция графа является деревом (см. рис. П.6). [c.305]

В настоящее время в теоретической органической химии достаточно хорощо разработаны теоретико-графовые формулировки простой теории молекулярных орбиталей для сопряженных систем (например, [1—4]). Такое рассмотрение почти всегда основывается на молекулярных графах, которые могут быть уложены (т. е. изображены ) без пересечений на плоскости. Несколько лет назад Граовач и Тринайстич распространили эти идеи, относящиеся к планарным графам, на мёбиусо, ские системы (циклические системы 2/> -орби-талей с нечетным числом инверсий знака, возникающих в результате отрицательных перекрываний между соседними орбиталями базисного набора с противоположным знаком в областях перекрывания [5—13] ). Их подход включал соверщенно правильный, но до некоторой степени произвольный способ задания обрамляющих [c.309]

В 1892 г. в Женеве специальный международный конгресс химиков утвердил основные принципы и правила новой официальной международной номенклатуры, известной под названием женевской. Строго логичная и тесно связанная с научной систематикой химических соединений, женевская-номенклатура была развита для веществ, в которых все атомы углерода-соединены непосредственно между собой, а не через гегероатом, и преимущественно для соединений с открытой цепью атомов углерода. Женевской номенклатурой не были предусмотрены названия некоторых типов сложных полифункциональных, элементоорганических и разнообразных циклических соединений. Поэтому крупнейшие справочники и реферативные журналы вносили свои дополнения к официальной номенклатуре, иногда произвольные. [c.633]

В стабильной при обычных температурах ромбической модификации структурной единицей является циклическая молекула Sa (конфигурация в форме короны), в которой Д1ина связи составляет 2,06 А, валентный угол—108°, а диэдрпческий — 98° [3]. При 95,4°С ромбическая модификация a-Ss переходит в моноклинную, которая яри охлаждении обычно достаточно быстро возвращается в ромбическую, но после предварительного отжига яри 100°С реактива высокой степени чистоты моноклинная модификация может сохраняться яри комнатной температуре в течение месяца. Моноклинная сера (p-Sa) состоит из молекул Sa с той же координацией, что и в ромбической модификации, но в отличие от последней у нее фиксирована ориентация только /з молекул, а остальные молекулы расположены произвольно [4]. Такая неупорядоченность моле- [c.438]

Однако в воде конденсация 51 (ОН)4, димера и тримера с циклическими разновидностями, например тетрамером, должна происходить произвольным образом. Так что маловероятно, чтобы какая-либо трехмерная регулярная, полностью сконденсированная внутри полимерная разновидность, как, например кубическая октакремневая кислота (НОЗЮх.з) , формировалась в заметном количестве. Вместо этого должны появляться менее регулярные по своей структуре, в неполной мере сконденсированные трехмерные олигомеры. Позднее, после появления полимеров с более высокой молекулярной массой, эквивалентных очень маленьким частицам, наиболее растворимые разновидности олигомеров дсполимеризуются или растворяются, и этот растворенный кремнезем будет добавляться к растущим частицам. [c.295]

Гораздо труднее оценить точность определения всей суммы алканов а) из-за некоторой произвольности в проведении базовой линии на хроматограмме, разделяющей алканы и циклические углеводороды, что может стать причиной постоянной (систематической) ошибки. Так, например, известно, что хроматограммы содержат пики, не принадлежащие алканам,— пики стерановых и тритерпановых углеводородов. Существует также вероятность того, что какая-то часть пиков алканов расположена не над циклическим горбом , а сидит внутри него ниже любой из возможных базовых линий б) ввиду невозможности проверки точности их определения путем сравнения с каким-либо методом независимо от степени трудоемкости такого метода. [c.203]

К циклической хроноамперометрии можно причислить и метод, разработанный Калоусеком [3, 4] в 1940-х годах, часто называемый полярографией Калоусека. Такое причисление этого метода к методам, рассматриваемым в этой главе, несколько произвольно, так как полярография Калоусека имеет также значительное сходство с переменнотоковой полярографией, в которой на постоянный потенциал налагают прямоугольное напряжение. Но метод Калоусека отличается от переменнотоковой полярографии большей амплитудой напряжения и меньшей частотой его изменений. [c.455]

Определенным своеобразием отличается подход, иредложен-ный Дьюаром и Грисдейлом [48, 49], а затем модифицированный Дьюаром, Голденом и Харрисом [403], Особенность этого подхода — расчет абсолютных значений констант заместителей тина о,-,,, (/ и т — индексы положений заместителя и реакционного центра) для любой пары положений, занимаемых заместителем и реакционным центром в какой-либо ароматической, а также неароматической циклической системе. Относительные изменения составляющей эффекта поля (индукционное влияние по связям считается несущественным) в зависимости от взаимоположений заместителя и реакционного центра в первоначальном варианте считались обратно пропорциональными расстоянию между соответствующими атомами циклической системы (модель точечного заряда) [48, 49, 403]. В модифицированном варианте учитывается также заряд другого конца дипольного заместителя, влияющий с более далекого расстояния через среду с более высокой эффективной диэлектрической по-стояннойх>, вследствие чего (абсолютно произвольно) авторы вводят некоторый ослабляющий коэффициент, равный 0,9 [403]. Относительные значения зарядов, генерируемых в данном положении заместителем из разных других положений рассматриваемого цикла в результате резонансного взаимодействия, приравнены отношениям соответствующих зарядов, вычисленных методом МО для модельной СН -группы. Кроме того, принимается во внимание не только влияние заряда, генерированного резонансным эффектом заместителя у того атома циклической системы, с которым связан реакционный центр, но и электростатическое влияние соответствующих зарядов из других положений цикла, передаваемое по закону обратной пропорциональности расстоянию. Учет влияния эффекта поля заместителя сообразуется с реальной локализацией заряда реакционного центра. [c.214]

НО встречаются и небольшие отличия, которые могут в какой-то мере характеризовать изменения в образовании водородных связей. Например, циклический пептид грамицидин [47] поглощает при 1610 и 1513 см -. Влияние изменений типа водородных связей на частоты этих полос поглощения очень хорошо выявляется при исследованиях свернутых и вытянутых форм этих веществ наряду с изучением дихроизма и анализом рентгенографических данных [46, 52, 54]. Поли-/-глутамбензиловый эфир обнаруживает амидное поглощение СО в виде одной полосы при 1658 см" -, а рентгенографическое исследование показывает, что это соединение существует исключительно в виде а-формы. Однако при синтезе этого соединения из веществ с низким молекулярным весом оно получается в произвольной или в какой-либо развернутой форме полоса амид-1 находится при этом около 1630 см- [136]. Исследования, проведенные с растворами, подтверждают наличие этих форм [ИЗ]. Метиловый эфир имеет, однако, две полосы поглощения с частотами 1658 и 1628 см , последняя из которых не поляризована. В случае производного муравьиной кислоты, которое, как полагают, существует в виде Р-формы, имеется только одна полоса при 1629 см" . Аналогичным образом две полосы амид-Н 1527 и 1550 соответствуют Р- и а-формам. [c.326]

Выбор анилина в качестве азотсодержащего основания является произвольным. Поэтому были проведены сравнительные опыты с добавлением 0,015% азота в виде различных азотсодержащих соединений. Опыты, сходные с указанными на рис. 17, показали, что насыщенные циклические амины, как, например, пиперидин или гексагидроанилин, снижают степень конверсия приблизительно на 20%. Конверсия снижалась на 40—70% при добавлении пиррола, дибутиламина и ароматических аминоь (пиридин, хинолин, анилин и нафтиламин). [c.300]

Углеродные слои упакованы параллельно, но хаотично смещены как в плоскости слоя, так и перпендикулярно е.му, т. е. отсутствует межплоскостпая упорядоченность. Франклин допускает, что в объеме углеродного тела существуют атомы, которые не упакованы в пакеты, а расположены произвольно и создают газоподоб-ное рассеивание (аморфный углерод). Аморфный углерод образует поперечные связи, жестко закрепляющие пакеты турбостратной структуры, хаотично распределенные в объеме материала. Было сделано предположение, что аморфный углерод может состоять из цепных и циклических структур, содержащих водород. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология