Поливиниловый спирт термическая

Обычно процесс гидролиза проводят следующим образом, Поливинилацетат растворяют в спирте и вводят в спиртовой раствор полимера раствор щелочи или кислоты. При непрерывном перемешивании реакционную смесь нагревают до 65—70°, поддерживая эту температуру в течение 20—24 час. Применение минеральных кислот требует очень тщательной последующей промывки образующегося полимера. В присутствии даже небольших количеств оставшейся в нем кислоты снижается термическая стойкость и растворимость поливинилового спирта, ускоряется процесс его деструкции. [c.282]

Эфиры титановой кислоты и многоатомных спиртов нерастворимы в воде и обладают повышенной термической устойчивостью. Эти наблюдения были использованы для модифицирования свойств иолимеров, относящихся к группе полимерных спиртов. При действии эфиров ортотитановой кислоты на поливиниловый спирт, феноло-формальдегидные полимеры и эпоксидные полимеры получены новые титанорганические полимеры, нерастворимые ь воде. [c.499]

Триплет — триплетное поглощение и замедленная флуоресценция рибофлавина. Нижнее триплетное состояние рибофлавина расположено близко к возбужденному синх летному состоянию, поэтому за счет термической активации возможно заселение синглетного состояния через триплетное с последующим испусканием замедленной флуоресценции -типа. Для измерения триплет — триплетного поглощения и замедленной флуоресценции готовят полимерную пленку с рибофлавином, например, на основе поливинилового спирта, которую помещают под углом 45° к импульсной лампе. Облучение проводят через фильтр УФС-6 или СЗС-20. Максимум триплет — триплетного поглощения находят при 520 нм, а максимум флуоресценции — при 565 нм. Замедленная флуоресценция регистрируется при перекрывании зондирующего света. На рис. 72 приведены кинетические кривые гибели триплетного состояния рибофлавина (а) и замедленной флуоресценции (б). [c.191]

Опыт 5-17. Термическое дегидрохлорирование поливинилхлорида Опыт 5-18. Окислительная деструкция поливинилового спирта [c.11]

Путем обработки поливинилового спирта и его производных полифункциональными кислотами можно получить ряд полифункциональных катионитов. Однако они не получили широкого распространения из-за невысоких химической и термической устойчивости. [c.42]

Значительные успехи достигнуты в изучении реакций, приводящих к синтезу полимеров с системой сопряженных двойных или тройных связей в цепи. Среди этих процессов нужно отметить в первую очередь полимеризацию ацетиленовых углеводородов, приводящую к таким же полимерам, которые получены по реакции термического разложения полиакрило-нитрила, поливинилового спирта и поливинилхлорида. [c.26]

При изучении термической дегидратации поливинилового спирта в ориентированном и неориентированном состоянии было обнаружено [49], что в ИК-спектре неориентированного образца полоса поглощения при 1141 СМ", характеризующая структурную упорядоченность полимера на надмолекулярном уровне, исчезает сразу, как только начинается выделение воды. [c.47]

В дальнейшем изучением этой проблемы в более широких пределах температур и для полимеров, находящихся в различных физических состояниях, занимались Барамбойм и Грон. При вибрационном измельчении стеклообразных полимеров (желатина, поливиниловый спирт, поливинилхлорид, полиметилметакрилат) влияние температуры характеризуется нулевым температурным коэффициентом. Влияние температуры значительно только в том случае, когда она достигает величин, при которых соответствующий полимер испытывает термическую деструкцию и при которых можно говорить в равной мере как о термической активации механического процесса, так и о механической активации термической деструкции. [c.40]

Описаны работы по термической деструкции и термообработке поливинилового спирта зю-ззв Найдено, что поливиниловый спирт разлагается в основном в интервале 200—300° С с образованием воды, альдегидов и других летучих продуктов . Исследована кинетика термической деструкции поливинилового спирта с помощью термовесов Описаны методы идентификации поливинилового спирта 32Э-337 [c.575]

Другие системы на основе органических полимеров с полупроводниковыми свойствами. К таким системам можно отнести продукты термической обработки полимеров, не содержащих сопряженных связей (полиакрилонитрила, поливинилхлорида, поливинилового спирта), предварительно облученного полиэтилена и т. п. [c.291]

Результаты исследования кинетики термического разложения полиакрилонитрила и поливинилового спирта приводят к предположению о более высоких реакционных свойствах аморфных областей полимеров. [c.206]

Термическое разложение волокон полиакрилонитрила и поливинилового спирта характеризуется большими величинами энергии активации и предэкспоненциального множителя по сравнению с порошками. [c.206]

ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫИ ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА И ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА [c.207]

Эндотермический эффект термической деструкции ориентированного поливинилового спирта отличается значительно [c.212]

Тепловые эффекты термического преобразования поливинилового спирта [c.224]

Проведено сравнительное гравиметрическое исследование пиролиза ориентированных и неориентированных образцов ПАН и ПВС с целью выяснения роли вторичной структуры полимера в этом процессе. Дана кинетическая характеристика процесса термического разложения ПАН и ПВС. По результатам исследования кинетики термического разложения полиакрилонитрила и поливинилового спирта сделан вывод о более высоких реакционных свойствах аморфных областей полимеров. [c.304]

Изложены результаты количественного определения термического эффекта в образцах ориентированного и неориентированного полимера и изучена его природа методами дифференциального термического анализа, рентгенографии и ИК-спектроскопии. Физическая картина фазового перехода поливинилового спирта при нагревании представляется в виде процесса двумерного плавления полимера с разрывом и преобразованием межмолекулярных (поперечных) водородных связей. Показано, что теплота фазового превращения ориентированного полимера больше, чем неориентированного. Дана приблизительная оценка доли разорванных водородных связей при фазовом превращении. [c.305]

Термическая дегидратация поливинилового спирта также зависит от упорядоченности молекул в полимере [80) частично ориентированные образцы более устойчивы к нагреванию. [c.30]

В процессе термической деструкции поливинилового спирта при низких температурах происходит выделение воды. При повышении температуры до 130—140 °С обнаружено выделение муравьиной кислоты, формальдегида и окиси углерода [218, с. 100]. [c.200]

Наряду с желатиной для этого можно применять другие гидрофильные полимеры, например поливиниловый спирт, крахмал, различные производные целлюлозы или сополимеры малеинового ангидрида [9]. Термическое Проявление подобных диазотипных материалов происходит только в присутствии влаги, например при непродолжительном запаривании, погружении в горячую воду или при участии влаги, содержащейся в пленке полимера. Было, однако, найдено, что присутствие влаги в слое ухудшает качество отпечатков в результате слияния пузырьков газа и изменения их размеров. Поэтому в настоящее время для копировальных слоев предложены дисперсии гидрофильного вещества и растворенного в нем диазосоединения в гидрофобном полимере 10]. [c.222]

В ряде случаев при изготовлении серебряного электрода к окислам серебра рекомендуется добавлять связующее. Например, к Ag2U добавляют 0,1 — 1% поливинилового спирта, после чего смесь увлажняют 5—10% воды. Полученную массу наносят на металлический каркас путем намазки или прессовки и затем электрод подвергают термической обработке. Пластины, изготовленные из Ag2U, обычно обладают большей пористостью, что дает возможность производить разряд при более высоких плотностях тока. [c.104]

Известен еше один вид фазовых диаграмм, для которых НКТР находится выше ВКТР и выше температуры кипения, но ниже критической температуры перехода жидкость — пар для растворителя. Такие диаграммы характерны для систем, состоящих из компонентов, идентичных по химическому строению, но сильна различающихся по размерам. НКТР повышается с увеличением размеров молекул растворителя. Расслоение системы в данном случае обусловлено большой разницей в термических коэффициентах расширения компонентов. Диаграммы состояния типа изображенной на рис. П1. , г получены, в частности, для систем полиэтилен — алканы, полистирол — циклогексан, поливинилацетат — этилацетат, поливиниловый спирт — вода и др. [c.81]

Использование в качестве пластификатора 2,2-диэтилпропан-днола-1,3 улучшает стойкость пластифицированных композиций поливинилового спирта к термическому старению [188]. [c.164]

Среди кислотостойких жидких фотополимерных композиций (табл. 19) наиболее удобна в работе холодная эмаль , названная так в связи с возможностью сушки при комнатной температуре. Она не требует окрашивания и термического закрепления, снятие маски протекает быстро и полностью. К ее недостаткам следует отнести взрыво- и пожароопасность, токсичность. Холодная эмаль значительно превосходит широко распространенный в прежние годы поливиниловый спирт по следующим параметрам высокая пленкообра-зуемость, отсутствие самодубления (в темноте), высокая разрешающая способность (300 лин/мм), большой срок хранения после нанесения (до 30 сут.), высокая кислотостойкость, высокая производительность технологического процесса благодаря исключению операций окрашивания, химического и термического дубления. [c.194]

Относительно большая скорость механической деструкции полиметилметакрилата по сравнению с полистиролом объясняется другими особенностями химической природы. Известно, что наличие узла жесткости у четвертичного атома углерода в макромолекулярной цепи полиметилакрилата способствует меха-нохимической деструкции. С другой стороны, это предположение подтверждается и результатами термической деструкции, так как энергия активации этого процесса для метилметакрилата (25 ккал/моль) меньше, чем для полистирола (34 ккал1моль). Порядок расположения полимеров в исследованном ряду обоснован и плотностью их упаковки, которая уменьшается от поливинилацетата к поливиниловому спирту. [c.35]

Поведение большого ряда полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, ацетилцеллюлозы, поливинилхлорида, полиэтилена, этилцеллюлозы, бензилцеллюло-зы, поливинилденхлорида, полиакриламида, полиакрилонитрила, конденсационных смол (найлона-6,6), крахмала, костного клея и т. п.) в процессе мастикации на холоду было описано Церезой [24, 25]. Обобщая влияние молекулярного веса, температуры, пластифицирующего действия растворителей и используемого механического режима на степень и скорость деструкции, Цереза разработал механическую теорию мастикации, сравнив ее с термическим разложением и ясно сформулировав их различия. [c.99]

Первые наблюдения в этом направлении сделаны Шмидом и сотр. [41], которые отмечали гомогенизацию образца полиметилметакрилата под действием ультразвуковых колебаний. Изучая поведение водных растворов поливинилового спирта в ультразвуковом поле, Сато, Окуяма и Кее [27] указали на его гомогенизацию— явление, которое не наблюдается при инициированной термически деполимеризации или нри окислении. К аналогичным заключениям пришли и другие авторы [40, 44]. [c.228]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

Исследовались также физико-механические [40—75] и другие свойства поливинилового спирта [76—79]. Футаба, Фуруити [40] определили плотность кристаллов поливинилового спирта, равную 1,36 см при 10°. Коэффициент термического расширения его равен (1,1+0,2)- 10 град . Амая и Фудзисиро [57] определили, что теплота разбавления водных растворов может быть выражена уравнением АЯ = aVf VrUvo + Vr), где Vo я Vr молярные объемы растворителя и полимера а — коэффициент пропорциональности. [c.340]

Для улучшения качества тканей из волокон поливинилового-спирта, понижения водопроницаемости и смачиваемости ткани обрабатывают алкилениминовыми производными изоцианатов [210] или растворами солей металлов (свинца, цинка, алюминия) с превращением последних в сульфиды [211]. С целью повышения термической устойчивости, влагостойкости и способности к окра-шиванию волокон из поливинилового спирта к прядильному раствору добавляют полимер, содержащий СООН- и МИг-группы [212]. [c.446]

К этому классу полимеров относятся полнены, полученные дегидратацией поливинилового спирта (полиметин) и дегидрохлорированием (химическим или термическим) поливинилхлорида ряд полимеров, синтезированных через производные ацетилена (полифенил-, поли-Р-иодфенил- и поли-феноксиацетилены) З7,з8,1вз полимеры 2-метил-5-этинилпиридина и а-этинилнафталина [c.8]

С. Смуткина. Гравиметрическое исследование пиролиза поливинилового спирта и полиакрилонитрила.— Настоящий сборник, стр. 201. В. В. Полуэктова, Г. Г. Цуринов, 3. С. Смуткина. Дифференциальный термический анализ поливинилового спирта и полиакрилонитрила. — Настоящий сборник, стр. 207. [c.178]

Общность термических превращений полифенилацетилена с описанными ранее пиролитическими процессами альтерпантного поливинилхлорида и поливинилового спирта позволяет высказать предположение, что образующийся в приведенных выше условиях углеродистый остаток представляет собою хорошо графитирующую-ся переходную форму углерода. [c.182]

В. В. Полуэктова, Г. Г. Цуринов, 3. С. Смуткина. Дифференциальный термический анализ поливинилового спирта и полиакрилонитрила,— Настоящий сборник, стр. 207. [c.215]

При нагревании поливинилового спирта (ПВС) происходит его разлмгчение вблизи 230°С. Образцы порошков и волокна полимера сплавляются. На термокривых отмечается эндотермический эффект, возникновение которого было отнесено к фазовому переходу полимера [1]. Однако при длительном нагревании полимера даже при более низких температурах (- 200° С) наблюдается выделение значительного количества воды [2]. Это указывает на процесс термической деструкции поливинилового спирта. Была изучена, кинетика выделения летучих при нагревании полимера в области температур 200—220° С и определена энергия активации различных образцов полимера[3]. В летучих продуктах обнаруживаются,, кроме воды, также различные кислородсодержащие соединения [4]. [c.223]

Сопоставление данных о термическом преобразовании поливинилового спирта при нагревавии до 240° С, полученных разными методами, приводит к выводу, что наблюдаемый фазовый переход полимера связан с преобразованием межмолекулярных водородных связей в кристаллических областях. С точки зрения выяснения природы этих преобразований представляет интерес рассмотрение изменений гидроксильной полосы в ИК-спектре образца полимера, охлажденного в жидком азоте. Расщепление пшрокой полосы с максимумом при 3340 смГ на три полосы находит объяснение, если предположить, что при нагревании полимера происходит преобразование кристаллических областей в относительно небольшие группы (пачки) параллельных участков молекулярных цепей с поперечными полимерными водородными связями. Ниже приводится схема распределения водородных связей в проекции на плоскость, перпендикулярную молекулярным осям в пачке [c.227]

Химическое строение угольного веш ества зависит от природы исходного органического веп ества, подвергавшегося карбонизации. Наглядным примером этого могут служить структура и свойства продуктов термической карбонизации поливинилового спирта и целлюлозы, в состав которых входят одни и те же элементы С, Н и О. Различие в строении и свойствах коксов из указанных полимеров особенно подчеркивается при их высокотемпературной обработке (до 3000° С). Из кокса поливинилового спирта получается графит, в то время как из кокса целлюлозы образуется неграфитирующийся углерод. Этот пример указывает на спе-хщфические особенности процесса структурно-химических преобразований при карбонизации сравниваемых полимеров. [c.235]

Дифференциальный термический анализ поливинилового спирта и полиакрилонитрила. Полуэктова В. В., Цуринов Г. Г., Смуткина 3. G. Структурная химия углерода и углей . М., Наука , 1969, стр. 207—213. [c.305]

Полученные гели об-ладсют достаточной химической и термической стойкостью и механической прочностью, что является необходимым условием для успешного применения их в качестве материалов для гель-хро-матографии. Так, при кипячении в воде в течение Зависимость коэффициента набухания 3 часов в водную фазу сополимеров поливинилового спирта от переходит не более 3% типа и количества сшивающего агента (цо весу) геля Обработ-7-диаллилмалеинат 2-диаллиладн.шнат синтезированного продукта 0,1 н. раствором щелочи в течение 20 часов при комнатной температуре не вызывает изменений коэффициента набухания. В 0,1 н. растворе кислоты коэффициент набухания уменьшается с 16 до 4,5—5, однако после нейтрализации вновь принимает исходное значение. [c.70]

По механизму, аналогичному описанному выще, происходит термическая деструкция и поливинилового спирта. Процесс протекает при низких температурах (до 470 К) по цепному механизму с выделением воды [3]. После образования двойной связи в полимерной цепи (за счет отрыва ОН-группы и атома водорода от соседнего атома углерода) происходит снижение прочности связи С—ОН, находящейся в Р-положении по отнощению к ней, что существенно облегчает термодеструкцию полимера с образованием полиеновых цепочек, сщитого полимера (при отрыве атома водорода от другой макромолекулы) и воды. Образование [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология