Ионная концентрация азотистой кислоты

Рис. IV-1. Зависимость константы скорости разложения к, азотистой кислоты от температуры и ионной концентрации азотистой кислоты /.

Будет ли оно одинаковым в малых и больших концентрациях. 2) Каково действие этих ионов на азотистую кислоту [c.76]

Если диазотирование ароматических аминов проводится в присутствии галоген-иона (X ), то наблюдается заметное увеличение скорости диазотирования по сравнению с диазотированием в отсутствие галоген-иона. Это катализирующее действие особенно существенно при низких концентрациях азотистой кислоты и проявляется в случае ионов С1 , Вг и I , но не F . Скорость реакции определяется уравнением (2.31), [c.72]

В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую ре-,ию, так как при более высоких значениях pH равновесие ион ния 7 амин смещается в сторону свободного основания, ко-значительно труднее растворяется в воде (за исключением аминов, содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционноспособные формы диазотирующего агента переходят в неактивные формы — свободную азотистую кислоту и нитрит-ион N0 (см. механизм диазотирования). Наконец, при небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение реагирует с амином, образуя диазоаминосоединение [c.104]

Предполагают, что реакция ускоряется не ионами N0 2, а продуктами распада азотистой кислоты N0 или N02. Диоксид азота образует с карбамидом (мочевиной) прочный комплекс. Внесите в четвертую пробирку щепотку карбамида. Реакция должна сразу прекратиться. Как доказать, что карбамид реагирует с N02, уменьшая его концентрацию, а не является ингибитором [c.314]

Рассчитать порядок реакции по азотистой кислоте и константу скорости по приведенным экспериментальным данным (концентрация и + 0,1 г-ион/л) [c.97]

Между константой и степенью диссоциации слабого электролита существует определенная взаимосвязь, которую можно выразить математически. Для этого обозначим молярную концентрацию электролита НЫОг через С, а степень диссоциации кислоты через а. Тогда при равновесии концентрация каждого из образующихся ионов будет равна Са, а концентрация недиссоциированных молекул С—Са=С —а). Подставив эти обозначения в уравнение константы диссоциации азотистой кислоты (6.2), получим [c.89]

Решение. Определяем концентрацию ионов водорода в растворе азотистой кислоты по формуле (5.10) [c.90]

Таким образом при нитровании фенолов, ароматических аминов и их алкилированных производных мы встречаемся с иным механизмом реакции, названным Ингольдом специальным механизмом. При этом оказалось, что для нитрования этих высоко реакционноснособных соединений возможен переход от обычного нитрования нитроний-ионом к этому специальному механизму. Такой переход можно осуществить изменением концентраций азотной и азотистой кислот. При низких концентрациях азотной кислоты реакция сильно катализируется присутствующей азотистой кислотой и протекает по кинетике второго порядка (см. выражения скорости). Посте-ценное повышение концентрации азотной кислоты приводит сначала к уменьшению каталитического действия азотистой кислоты, затем к полному его исчезновению, когда порядок реакции становится нулевым, и, наконец, к появлению незначительного тормозящего действия азотистой кислоты. [c.194]

Задачу можно решить и другим способом вначале найти степень диссоциации азотистой кислоты в 0,1 М рас" творе, а затем по ней рассчитать концентрацию ионов водорода [c.145]

Константа диссоциации азотистой кислоты равна 5,1-10". Вычислите степень диссоциации HNO, в её 0,01 М растворе и концентрацию ионов водорода. [c.144]

Во сколько раз уменьшится концентрация ионов водорода в 0,1 М растворе азотистой кислоты (константа диссоциации К = 5,1 10 ), если к 1 л этого раствора добавить 0,1 моль нитрита натрия Считать, что соль полностью продиссоциирована. [c.121]

Можно ожидать, что реакция дигалокарбенов с алкоголятами в спиртовом растворе происходит аналогично. Еще в 1855 г. [160] наблюдалось выделение этилена и окиси углерода нри кипячении смеси этанола, едкого кали и бромоформа. Эти результаты были воспроизведены в случае хлороформа [161], причем было показано, что состав газа пе зависит от концентрации иона гидроксила [162, 163]. Однако существовало некоторое разногласие по вопросу о том, образуется ли этилен из этанола [160] или из хлороформа [146]. Хайн с сотрудниками [164] изучили эту реакцию в различных спиртах и получили олефины, соответствующие взятым спиртам. При этом образование продуктов перегруппировки и циклических соединений (по существу, тех же, что и при дезаминировании аминов действием азотистой кислоты) позволяет предположить механизм с участием иона карбония [165]. [c.216]

В случае растворов Ре в азотной кислоте чувствительными к действию радиации являются не только ионы Ре +, но и ионы N03 , что заметно осложняет картину по сравнению с серной и хлорной кислотами. При равной концентрации кислот интегральная доза, соответствующая установлению стационарного потеициала, значительно меньше в случае азотной кислоты. Это связано с тем, что нод действием излучения ион N03 восстанавливается [4] и в растворе появляется азотистая кислота, которая легко окисляет двухвалентное железо. [c.78]

Зависимость скорости реакции от концентрации ионов водорода исследовалась при 25° С в двух сериях опытов при ионной силе 2 и 5, поддерживаемой при помощи МаМОз. Из полученных результатов (табл. 9.2 и рис. 9.3) видно, что Н+-ИОНЫ тормозят окисление и (IV) азотистой кислотой. Порядок реакции относительно ионов водорода, рассчитанный по наклону прямой зависимости lgй от 1д[Н+] (рис. 9.4), равен— 1,23 при г = 2 и — 1,28 при И = 5. При [Н+]>1 порядок реакции несколько меньше. [c.227]

При растворении золота (рис. 3666) совместно с осцилляциями изменяется концентрация ионов хлора, а при растворении цинка рис. Зббе) — концентрация ионов ОН". Рис. Зббг представляет собой уже подробно рассмотренный случай растворения железа в азотной кислоте (см. рис. 364). Здесь закономерно изменяется концентрация азотистой кислоты. При растворении кобальта в растворе СгОз -f- H l с изменением содержания продуктов коррозии колеблется плотность катодного тока восстановления rOg. На осцилляции влияет также положение прямых сопротивления. [c.840]

Риддз наблюдал, что при диазотировании о-хлоранилина при pH = 1,69 скорость реакции значительно больще, чем следовало бы ожидать в случае механизма с участием ЫаОз. Кинетический анализ измерений показал, что наряду с реакцией с ЫгОз происходит параллельный процесс, скорость которого не квадратично, а линейно пропорциональна концентрации азотистой кислоты. Эта параллельно идущая реакция зависит также линейно от концентрации свободного амина и водородных ионов она подчиняется, таким образом, кинетическому уравнению (15) [c.42]

Раствор же азотистой кислоты всегда содержит гораздо больше молекул HNO2, чем ионов Н (водн.) и N02 (водн.). Отметьте двойную стрелку в приведенном выше уравнении. Одно из ее значений в том, что реагенты не полностью расходуются, а в растворе присутствуют как исходные, так и конечные вещества. (С бычно двойная стрелка обозначает химическое равновесие. При равновесии прямая и обратная реакции идут с одинаковой скоростью. В результате концентрация всех веществ не меняется.) [c.427]

Некоторого пояснения требует еще одна реакция, имеющая препаративное значение. Было обнаружено, что ряд реакцион-неспособных ароматических соединений, таких как фенол, легко нитруется даже в разбавленной азотной кислоте, причем скорость реакции гораздо выше той, которую можно было бы ожидать исходя из данных о концентрации присутствующих в смеси, ионов N02- Как было показано, это связано с наличием в системе азотистой кислоты, которая нитрозирует реакционноспособное ароматическое кольцо ионом нитрозония +N0 (или какими-нибудь другими агентами, осуществляющими нитрозиро-вание, ср. стр. 111) [c.144]

Пример 6. Какова будет концентрация ионов водорода в 0,1 iW растворе азотистой кислоты HNO2, константа диссоциации которой равна 5-10 [c.144]

В азотнокислых растворах процессы осложняются тем, что наряду с продуктами радиолиза воды в растворах образуются азотистая кислота и окислы азота [182]. В смесях HNOз+NaNOз (рис. 21) наблюдается лишь окисление, замедляюш,ееся с увеличением концентрации N03 . Авторы работы [182] объясняют это замедление комплексообразованием Ри(1У) с нитрат-ионами. [c.82]

При гидролизе которых в присутствии иона ртути (И) образуется эквивалентное количество азотистой кислоты. Этой кислотой Савилль диазотировал сульфаниламид, который затем подвергали реакции сочетания с N-нафтилэтилендиамином. Образующийся азокраситель был интенсивно окрашен. Интенсивность окраски этого красителя была непосредственно связана с концентрацией меркаптана в анализируемой пробе. [c.342]

Нитрование активированных аренов катализируется азотистой кислотой, причем при постоянной концентрации азотной кислоты скорость процесса зависит от концентраций арена и азотистой кислоты. Ввиду того что в реакцию вступают только активированные ароматические соединения и на основании кинетических данных предполагается, что каталитический цикл включает электрофильную атаку иона N0+ на арен с образованием промежуточного нитрозоароматического соединения, далее окисляющегося под действием азотной кислоты, давая нитроарен с регенерацией азотистой кислоты. [c.182]

Люф [886, 887] отделял висмут от свинца, меди и кадмия нитритом натрия. При этом ионы N0 " и Н+соединяются с образованием мало-диссоциированной "азотистой кислоты, которая ири кипячении разлагается с образованием воды и газообразных веществ. Благодаря этому концентрация ионов водорода в растворе уменьшается до величины, ири которой висмут количественно осаждается в виде основной соли, а свинец, медь и кадмий остаются в растворе. Для отделения висмута от свинца по Люфу [886] к слабоазотнокислому раствору прибавляют большой избыток нитрата аммония и насыщенного раствора нитрита натрия и кипятят до прекращения выделения азота. Осадок основного нитрата всегда загрязнен креынекислотой и натрием (из нитрита натрия) их удаление отнимает много времени. В фильтрате находится свинец (а также кадмий). Мозер [969] нашел, что этот метод дает значительно менее точные релуль-таты, чем метод Лове, и сложен в выполнении. [c.37]

Мешающие вещества. Мешают определению сильные окислители, нитриты, фосфаты, особенно полифосфаты, хром и цинк в концентрациях, превышающих концентрацию железа более чем в 10 раз, медь и кобальт в концентрациях, превышающих 5 мг/л, никель в концентрациях, превышающих 2 мг/л. Висмут, кадмий, ртуть, серебро и молибдат-ионы осаждают фенантролин. Кипячением пробы с кислотой мо ф предратить полифосфаты в орто-. фосфаты и удалить азотистую кислоту. [c.107]

Нитрозилкатион менее активен, чем ион нитрония. Он реагирует лишь с ароматическими соединениями, реакционная способность ко торых повышена благодаря наличию около бензольного ядра электронодонорных заместителей (фенол, анилин и т. п.) поэтому нитрование их ускоряется в присутствии азотистой кислоты. В разбавленных водных растворах, в которых концентрация активного NOg очень мала, нитрование обычно протекает через стадию нитрозирования. [c.341]

На практике диaзoтиpoвaн e большей частью проводят следующим образом к охлажденному водному раствору амина, содержащему минеральную кислоту, приливают по каплям при размешивании холодный раствор нитрита натрия. Для проведения реакции необходима низкая температура, так как большинство диазосоединений неустойчивы. В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую реакцию, так как при более высоких значениях pH равновесие ион аммония амин смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде (за исключением аминов, содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционноспособные формы диазотирующего агента переходят в неактивные формы — свободную азотистую кислоту и нитрит-ион N02 (см. механизм диазотирования). Наконец, при небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение реагирует с амином, образуя диазоаминосоединение [c.100]

При увеличении кислотности более эффективной нитрози-рующей частицей становится протонированная азотистая кислота Н2О+—N0 (Х = Н20), а затем ион нитрозония +NO (ср. разд. 6.1.1). Однако при проведении нитрозирования должен быть найден компромисс между возрастающей эффективностью нитрозирующего агента при увеличении кислотности раствора и снижением концентрации исходного амина вследствие его иро-тонирования и снижения, тем самым, его еакционной способности. [c.135]

При дальнейшем повышении кислотности происходит дегидратация по уравнению (3.7) в ион нитрозония — самый активный нитрозирующий агент. В серной кислоте с концентрацией выше 65% азотистая кислота полностью превращена в гидросульфат нитрозония, в 55%-й H2SO4 — на 25%, а в 45%-й H2SO4 ион нитрозония спектрофотометрически не обнаруживается [c.161]

Хорошо проведенное диазотирование имеет огромное значение для последующих реакций с диазо со единениями. Особенно зависит от этого красота оттенка азокрасителей, так как она сильно снижается от большого избытка азотистой кислоты. С другой стороны, требуется определенный избыток кислоты, чтобы уменьшить образование в качестве побочных продуктов диазоаминосо-единенпй К-КзХ -Ь НаК-КВ-К N-КН-К -f НХ. Для этого в среднем требуется 2 / эквивалента кислоты на каждую аминогруппу, а для некоторых аминов, которые особенно легко сочетаются уже в кислом растворе, как а-нафтиламин, даже 3—4 эк вивалента. При работе по старым прописям надо считаться с неопределенностью наименования концентрированная соляная кислота , которое в зависимости от местных привычек может обозначать соляную кислоту уд. веса 1,19 1,18 1,15 или 1,12. Поэтому целесообразно путем пересчета составить себе представление о молекулярных соотношениях. Хотя диазотирование не протекает мгновенно, подобно ионным реакциям, но все же в большинстве случаев очень быстро, но крайней мере пока еще сохраняется сколько-нибудь значительная концентрация амина. Но бывают случаи, когда требуется большая продолжительность реакции. Окончание реакции удобно узнается двумя способами [c.121]