Воззрения структурные

К гидроксильным производным кремния относится также силикагель, являющийся силоксановым полимером. Согласно современным воззрениям, структурная вода в силикагеле химически связана в виде гидроксилов с поверхностными атомами кремния. Кислород этих гидроксилов также должен обмениваться с кислородом воды. В опыте 5 (табл. 1) обмену подвергался силикагель, предварительно выдержанный при 400° и содержащий 3.98 /о структурной воды, удаляющейся в интервале 400—1200°. После обмена уменьшение плотности обменной воды, удалявшейся при нагревании до 400°, было больше рассчитанного по содержанию структурной воды и соответствовало обмену 19% всего кислорода силикагеля. [c.1535]

В 1890 г. Немецкое химическое общество устроило банкет в честь А. Кекуле в связи с 25-летием бензольной теории. В своем выступлении юбиляр высказал общие взгляды на развитие науки. По мнению А. Кекуле, наука развивается плавно, в ней не бывает ничего абсолютно нового, в частности структурные воззрения — это простое развитие типических. Скачков в мышлении, прямо говорил [c.25]

Исследования структурно-механических свойств показали, что для протоплазмы, в зависимости от условий, характерны оба эти состояния. Что же касается мембран, то, по современным воззрениям (основанным, главным образом, на электронно-микроскопическом методе и методе дифракции электронов), они существуют, имеют толщину 80—100 А, и в большинстве случаев бимолекулярны и состоят из фосфолипидного и протеинового слоев. [c.326]

Вторая часть книги содержит разнообразный материал описательной химии. Основной упор здесь сделан на изложение неорганической химии, которое сопровождается последовательным выявлением периодических закономерностей в свойствах различных типов соединений. Более подробно, чем обычно, рассматривается химия простых анионов и катионов, а также оксианионов различных элементов и их кислородсодержащих кислот на современном уровне изложены основы химии координационных соединений, в том числе вопросы их строения, устойчивости и стереоизомерии. Сравнительно более лаконично подана органическая химия, хотя по существу затронуты все важнейшие стороны этой обширной области химии, включая механизмы органических реакций, химию полимеров и биохимию. В конце книги помещена не совсем обычная для учебных пособий глава, посвященная актуальной теме—связи химии с загрязнением окружающей среды. Во второй части книги постоянно применяются структурные представления, законы химического равновесия и подходы, использующие теоретические воззрения на природу кислотно-основных и окислительно-восстановительных процессов. Благодаря этому описательная химия превращается из несколько монотонного перечисления свойств веществ и наблюдаемых закономерностей их поведения в увлекательное объяснение научных, практических, а нередко и известных из повседневного опыта фактов на базе химических представлений. [c.5]

По существующим воззрениям, а-гидроксильные группы боковой цепи лигнинного структурного звена участвуют в сульфировании. Следовательно, эти гидроксильные группы в метилированной древесине или должны быть свободными, или должны освобождаться при отщеплении метоксильных групп и при разрыве других эфирных связей. [c.395]

Идеи Кекуле и Менделеева получили дальнейшее развитие в теории деформации молекул [8—10], а затем воплотились в модели промежуточной хемосорбции Баландина [13] и Поляни [73]. Хотя авторы теории активного комплекса не делают ссылок ни на работы Кекуле и Менделеева, ни на мультиплетную теорию, успевшую к середине 30-х годов определить связи между структурными и энергетическими факторами катализа, тем не менее объективно эти идеи, а также и мультиплетная теория должны считаться не только предшественниками, но и источниками теории активного комплекса. Другими источниками ее являются классические физико-химические воззрения на активацию молекул и новые квантовые представления о валентности. [c.315]

Таким образом, хотя взгляды Кекуле и были близки к новым структурным воззрениям, он не смог полностью отвергнуть представления теории типов. [c.10]

Графический метод изображения формул Кекуле использовал в своем учебнике только лишь в некоторых случаях, в основном же в книге преобладают типические и валовые формулы. Это указывает, что в середине шестидесятых годов Кекуле был все еще последователем Жерара, в то время как после установления основных положений теории строения ему следовало, по словам Бутлерова, оставив типические воззрения, поднять новый принцип до уровня единственного путеводителя [29а] сделано же это было не Кекуле, а Бутлеровым. Однако нельзя не отметить, что, упорно сохраняя типические формулы для соединений жирного ряда даже в учебнике 1866 г., Кекуле в это же время для бензола и его гомологов предложил структурные формулы (стр. 48). [c.37]

Независимо от квантовомеханических воззрений в химию вошло понятие мезомерии, под которым подразумевается промежуточность реальной структуры (распределение связей и зарядов) молекулы по сравнению с гипотетическими структурами, изображенными посредством нескольких классических структурных формул. В своей сущности понятия резонанса и мезомерии во многом перекрываются. Однако представление о мезомерии основано не на квантовомеханической теории ковалентной связи и соответствующих атомных моделях. [c.49]

Мы не рассмотрели здесь многие другие, относительно второстепенные и менее популярные направления в теоретической органической химии, предшествовавшие эпохе структурной теории. Но и из того, что мы видели выше, очевидно возникновение к началу 60-х годов прошлого века переходного положения, когда, по словам Бутлерова (1861), такое ее состояние рождает массу частных теоретических воззрений и различных способов означать их [11, с. 79]. Действительно, Бертло, например, из бесчисленных, по его выражению, рациональных формул уксусной кислоты выписал [26, с. 187] следующие [c.30]

Сабанеев также опирался на структурную теорию При нынешних теоретических воззрениях нельзя предполагать существование другого изомера ацетилена [И, стр. 37], поэтому причину разногласий он стал искать в особенностях проведения броми-рования. [c.39]

Большая часть детальных экспериментальных данных, касающихся механизмов процессов окисления, которыми мы располагаем в настоящее время, была получена только за последние 20 лет, в течение которых быстро появились новые факты и новые воззрения, но многим химикам еще может казаться, что знание процессов окисления сводится к совершенному владению отдельными наборами несвязанных фактов. В этой краткой монографии я попытаюсь представить окисление органических соединений как единый предмет, отобрав примеры реагентов и реакций таким образом, чтобы подчеркнуть те электронные, структурные и стереохимические особенности, которые являются общими для всех процессов окисления. [c.7]

Б этих воззрениях отчетливо выявляется идеалистическое миропонимание, отказ от познаваемости природы. Отсюда один шаг до отрицания возможности искусственного синтеза па основе теории строения, и Жерар, например, дошел до этого. Тем нелепее попытки некоторых современных западных ученых и авторов учебников считать творцами структурной теории тех вышеназванных ученых, которые, по сути дела, отрицали ее. [c.237]

В соответствии с современными воззрениями кристаллы карбида кремния образуют целый ряд структурных модификаций, из числа которых в настоящее время надежно расшифровано восемь структур, обозначаемых Si I, Si II и т. д. [7]. [c.125]

По современным воззрениям, преобладающая часть углей состоит из сложных молекул циклического строения. Основная структурная часть молекул — углеводородное кольцо, а кислород, азот и сера входят в состав боковых групп. [c.31]

По современным воззрениям строение жидкостей, в принципе, подобно структуре соответствующих твердых тел. К этому выводу приводит вся совокупность физикохимических характеристик жидкостей и в особенности результаты рентгенографического изучения (метод исследования радиального распределения электронной плотности). Можно считать, что в объеме жидкости существуют (вообще говоря, довольно краткое время, после которого идет перестройка) такие же группировки атомов, как и в кристаллах. Однако структурная регулярность таких образований носит локальный характер, простираясь на расстояния порядка десятка ангстрем. Поэтому в случае жидкостей мы вправе говорить о ближнем порядке , тогда как в кристаллах наряду с ним существует и дальний порядок в расположении атомов. Тем не менее межатомные расстояния в пределах ближнего порядка, т. е. ближайшего окружения данного атома, близки к соответствующим значениям в кристаллической структуре. Поэтому-то характер и величина взаимного влияния ионов в концентрированных растворах электролитов и в соответствующих твердых солях одинаковы. [c.206]

Несмотря на существенные структурные различия, обусловленные составом и условиями приготовления смазок, в механических свойствах консистентных смазок разного типа обнаружено много общего. Эта общность вытекает из принципиального сходства их строения. По современным воззрениям, консистентные смазки представляют собой структурированные тиксотропные дисперсии загустителя в масле. В каждой смазке имеется пространственный каркас из анизометричных дисперсных частиц загустителя или их агрегатов, которые пронизывают дисперсионную среду, удерживая ее в своих ячейках. Таким образом, механические свойства консистентных смазок определяются механическими свойствами дисперсионной среды и дисперсной фазы, т. е. их структурой. Структурно-механические (реологические) свойства консистентных смазок и других тел изучаются реологией. [c.85]

Согласно современным воззрениям В. А. Каргина и его школы полимеры представляют собой высокоупорядоченные системы макромолекулярных цепей, аналогичные роевым образованиям в жидкостях, но отличающиеся продолжительностью существования. Эти первичные надмолекулярные структурные образования получили название пачек. Наряду с пачками первичным структурным элементом полимерного вещества являются глобулы. [c.6]

В Изомерии углеводо одов по теории замещения говорится с самого начала о многочисленных шотезах, которые, будто бы, кладутся в основу понятия о строении. Но выще показано, что между воззрениями на изомерию по теории замещешш и воззрениями структурными нет существенного различия. Стало быт1., на деле, одни й те же допущения, в одном и том же количестве, должпь[ здесь и там лежать в основе суждения. Необходимо показать это подробнее. [c.436]

По современным воззрениям, ламель является основным структурным элементом кристаллических полимеров в блоке. Электронномикроскопические исследования поверхности скола таких полимеров, полученных при охлаждении расплавов, показывают, что и в этом случае возникают сходные с ламелями образования, у которых толщина и период идентичности (повторяемости) того же порядка, как у пластин единичного монокристалла это подтверждается рентгенограммами, снятыми под малыми углами. Вместе с тем, учитывая, что у большинства полимеров степень кристалличности значительно меньше 100%, допускают наличие между кристаллическими областями аморфной, где складчатость нерегулярна и имеются выступающие из кристаллита петли переменной длины, цепи, переходящие от одной ламели к другой (проходные цепи) и некоторое зацепление молекул в межкрнсталли-ческих областях (рис. 123,6). Следует еше отметить, что размер складок (расстояние между точками поворота на 180°) и степень их совершенства зависят от времени и температуры кристаллизации (рис. ]23, е), причем кристаллиты, отличающиеся по размерам и правильности складок, будут иметь неодинаковые температуры плавления это явление используется при отжиге полимеров. [c.438]

Стерическая гипотеза, как справедливо указывают авторы приведенной классификации [1], не внесла в концепцию структурно-механического или сольватационного фактора ничего принципиально нового и, вероятно, должна рассматриваться как попытка развить представления об этих факторах. Термодинамические же воззрения четвертой группы неприемлемы при обсуждении структуры высококонцентрированных эмульсий, так как в насто ее время общепризнано, что эти системы в термодинамическом смысле неразновесны. [c.6]

Как и другие сторонники теории типов, Кекуле изображал вещество несколькими типическими формулами. Так, например, чтобы передать известные тогда химические свойства уксусной кислоты, Кекуле предлагал изображать ее восемью формулами. Таким образом, хотя взгляды Кекуле и были близки к новым структурным воззрениям, хотя Кекуле и внес существенный вклад в развитие теории химического строения, ои так и не емог полностью освободиться от представлений теории типов. [c.60]

По современным воззрениям преимущественное разрушение границ зерен обусловлено электрохимической неоднородностью поверхности, возникающей в определенном для данного сплава интервале температур в результате структурных превращений. Так, например, при нагреве хромоникелевых сталей типа 18-8 в интервале 600—800° С происходит выделение из твердого раствора сложных карбидов, содержащих хром, железо и никель (Сг, Fe, iNi)4 , ( r, Fe, Ni)7 3. Эти карбиды выпадают преимущественно по границам зерен, поскольку в этих местах скапливаются примеси, которые становятся центрами кристаллизации. Кроме того, особые энергетические свойства границ зерен делают возможным перераспределение атомов вблизи границ при таких относительно невысоких температурах, при которых подвижность атомов недостаточна для перераспределения внутри зерен. Поскольку хром более сильный карбидообразующий элемент по сравнению с никелем и железом, выпадающие по границам карбиды содержат преимущественно хром и их можно отождествлять с соединениями типа СГ4С или СГ7С3. [c.241]

Нет необходимости приводить дополнительные примеры успехов и неудач Кольбе. Неудачи особенно преследовали его, когда свои взгляды он противопоставлял теории химического строения. Ограничимся лишь оценкой его взглядов Бутлеровым Кольбе остановился на том воззрении, которое было всего ближе к структурному и которое, однако, не повело его к ясному пониманию строения. Тем не менее эта точка зрения весьма важна, так как он стоял на истинной почве в смысле признавания лишь одной рациональной формулы, которая выражает не только определенные превращения, но характеризует и выражает химическую натуру данного соединения. В этом смысле заслуга Кольбе несомненна [11, с. 266]. [c.24]

Гьельт отмечает заслуги Кекуле и Купера в создании основ структурно-химических воззрений и вместе с тем говорит, что понятие о химическом строения, введенное Бутлеровым, было необходимо, чтобы покончить с типическими взглядами и внести ясность в создавшееся положение, в то время как сам Кекуле медлил с применением новых взглядов к химическим формулам . Одновременно Гьельт отмечает, что химическое строение по Бутлерову ничего не говорит об истинном расположении атомов в молекулах, т. е. не является тем, что Жерар, а также Кекуле (вначале) понимали под строением молекул . Согласно Гьельту, именно взгляды Бутлерова на объяснение изомерии были признаны всеми [10, с. 151, 152, 155, 170]. Удивительно противоречивую позицию занимает также и Гребе. С одной стороны, он утверждает, что в 1859 и 1860 гг. лишь Кекуле разрабатывал в своем учебнике структурную теорию , ас другой, у него можно прочитать Хотя Кекуле в 1859 г. в своем учебнике на отдельных примерах представлял наглядным сцепление атомов посредством графических формул, но по существу до 1864 г. он использовал типический способ написания и избегал при этом идти вплоть до элементов... Также и большинство других руководящих исследователей пользовались в начале 60-х годов типическим способом написания и были очень сдержанны в применении структурных формул [7, с. 234]. Из первой выдержки следует, что Гребе согласен с Кекуле и Л. Мейером, из второй с Бутлеровым и Марковниковым, хотя роль Бутлерова в истории структурной теории [c.43]

И вместе с тем не следует требовать, чтобы новые теории, обобщения, закономерности объяснили все без исключехшя известные в данный момент факты. Вспомним, что теория химического строения ие могла объяснить вначале строение непредельных и ароматических соединений, оптическую изомерию, молекулярные соединения, существование изомеров с формулами СзНб и СНдС и т. д. Но все нте она бьша применима к большой группе фактов, гораздо большей, чем группа, которая 1ю поддавалась истолкованию с ее позиций. А. М. Бутлеров по этому поводу писал Напомню, что я не считаю структурные воззрения приложимыми всюду и всегда . (Там же, стр. 456). Как во всякой теории, и здесь, конечно, есть недостатки, несовершенства,— встречаются факты, которые не отвечают строго понятию о химическом строении . (Там же, стр. 425). И нет причины насиловать учение, стараясь прилагать его всюду, во что бы то ни стало, как нет причины отвергать его там, где оно является естественно вытекающим из природы вещей . (Там же, стр. 432). [c.388]

А дальше произошла обыкновенная история , о которой Менделеев не мог говорить и думать без возмущения. Перевод книги Бутлерова появился в Германии почти одновременно с новым сочинением Кекуле. Немецкий химик писал свой труд уже после знаменитого выступления Бутлерова в Шпейере. В распоряжении Кекуле были многочисленные статьи Бутлерова об основах теории строения, в том числе и статьи объемом почти в три десятка страниц, напечатанные в 1863 гоау и начале 1864 года в немецком и французском химических журналах и специально посвященные подробному разбору ошибок Кекуле в его предыдущем учебнике. Большое влияние оказали на Кекуле также продолжительные личные беседы с русским ученым. Все это содействовало прояснению теоретических взглядов Кекуле, и в новой книге он уже порвал с теорией типов и проводил структурные воззрения. [c.154]

А. М. Бутлеров следующими словами характеризовал Учебник органической химии Кекуле ...Кекуле в своем учебнике много продвинул вперед теорию Жерара. Можно сказать, что он находился на переходе к воззрениям новым, структурным, но уступал все-таки прежним жераровским воззрениям, которые приходилось расширять и вместе с тем сознавать их неудобство [c.299]

Почему именно Бутлеров, а не кто-нибудь из западноевропейских химиков выступил с теорией химического строения . Почему, например, этого не сделал Кекуле, хотя он высказал важные соображения о валентности. элементов и способности атомов углерода к цепеобразному соединению друг с другом Кекуле,—говорил Бутлеро.в,— находился на переходе к воззрениям новым, структурным, но уступал все-таки прежним жераровским воззрениям, кото рые приходилось расширять и вместе с тем сознавать их [c.60]

Третьим обстоятельством, побуждавшим меня с радостью принять приглашение, служило положение химических воззрений. "Современная химическая литература показывает, что во Франции преобладает термохимическое направление, о структуре же частиц, /ТО есть о передовом вопросе нашей науки, почти никто не хочет знать, следуя преданиям славной эпохи Дюма и Лорана. В Германии, дающей ныне наибольший вклад в химическую литера[5 туру, напротив того, преобладают детальные исследования, касающиеся, чаще всего сложных структурных вопросов, и хотя многие ученые в соседней нам стране не чужды новаторских наклонностей, но в целом здесь преобладает подчинение некоторым таким господствующим в науке понятиям, которые не признаются истинными многими учеными, вследствие условности некоторых точек структурного учения. Поэтому там и тут избегают теоретических основ, разрабатывают в определенные стороны лишь одни подробности, держатся за случайные и удобные, если можно так выразиться, начала. Как во Франции многие отрицают структурные ученйя, так в Германии обегают термохимические. Ни там, ни здесь не видно ни желания найти исход для философской мысли, ни попыток согласить имеющийся громадный запас данных с основными требованиями естественной философии. Английские химики с Вильямсоном, Франкландом и Роско во главе не придерживаясь односторонних убеждений времени и разрабатывая наиболее свободно всякие химические вопросы, в сущности, ждут, ищут таких дальнейших, новых, верных и общих начал, которые были бы пригодны для реального постижения и обладания природой химических изменений вещества, держась крепко лишь за те прочные основы нашей науки, которые несомненно укреплены опытом и введены в философию нашей науки. Читая французские или немецкие химические исследования последнего времени, всегда слышишь как бы уже знакомый голос, а свежую мысль, новый ее оборот чаще всего встречаешь у английских исследователей, чутких при этом ко всему свободному и самостоятельному. В нашей, русской, химической литературе, начавшейся <еще так недавно, можно найти отклик на все разнообра.зие суще- [c.427]

Схвующих представлений, но уже часто встречается самобытность направления, свойственная английским химикам, хотя мы учились больше от французов и немцев. Мои личные воззрения в химических вопросах наиболее склоняются в ту сторону, в которой находятся английские, если можно разбирать в научных вопросах народные отт нки. Поэтому я с величайшей охотой принялся за составление чтения для Лондонского Королевского Института,, зная, что между слушателями встречу наименее предубежденности и наиболее той научной свободы, которая необходима для того, чтобы принять возможность примирения структурных воззрений с одним из бессмертных начал Ньютоновых Prin ipia , что я предположил сделать в чтении, пазна[6]ченном для Королевского Института. Мой ум давно ласкала мысль прямо приложить третий принцип бессмертного Ньютона к пониманию механизма химических замеш ений, я говорил об этом на своих лекциях, но ни разу не излагал этого в отдельных статьях, а потому мне захотелось изложить перед английской публикой русскую мысль, основанную на простом, несомненном и важном начале, постигнутом гением высшего научного деятеля Англии, бывшего кембриджским профессором и председателем Лондонского Королевского Обш,ества. Сочетать имя Ньютона о современными химическими представлениями мне казалось приличным для моего лондонского чтения. [c.428]

В среде химиков и по сей день нет единства относительно того, что же считать гомологами и как определить гомологический ряд. Употребляемые формулировки предста вляют собой пережитки доструктурных воззрений, хотя еще Бутлеров указывал на то, что в свете явлений изомерии и структурной теории старое аналитическое определение гомологии теряет свою ценность, ибо без знания структуры соединений невозможно сказать, идет ли речь о гомологах или нет. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология