Окислы высшие

Следует отметить, как это было указано ранее в гл. IV, что при высоких концентрациях азотной кислоты хромоиикелевые стали подвержены так называемому явлению перепассивации , прн котором пассивные пленки теряют свои защитные свойства вследствие иерехода хрома в окислы высшей валентности, неустойчивые в высококонцентрированной кислоте. [c.227]

Гидроокись аммония обычно применяют в присутствии аммонийных солей, которые значительно уменьшают ее диссоциацию. Наиболее часто этот метод применяется при отделении алюминия, железа и титана от кальция, магния и ряда других катионов. Значительные затруднения при этом вызывает марганец, который при малом избытке гидроокиси аммония не осаждается в виде Мп(0Н)2, однако под влиянием кислорода воздуха окисляется и частично осаждается в виде гидрата окисла высшей валентности. Поэтому при большом количестве марганца осаждение его гидроокисью аммония ведут в присутствии окислителей, например надсернокислого аммония. В этом случае марганец количественно переходит в осадок вместе с алюминием и железом. Осадок гидроокисей алюминия и железа обычно захватывает часть кальция и магния. Поэтому при точных анализах осадок, после отделения его фильтрованием, растворяют в соляной кислоте и повторяют осаждение. Чтобы уменьшить переход в осадок кальция и магния, при осаждении лучше избегать значительного избытка гидроокиси аммония с этой целью осаждение удобно вести в присутствии индикатора, например метилкрасного, который при pH 5 изменяет цвет от красного к желтому. [c.96]

Сульфиды тугоплавки (т. пл. 1500—2500°) и химически стойки против расплавленных металлов и солей [29]. В нормальных условиях сульфиды и оксисульфиды, как правило, устойчивы в сухом воздухе, а во влажном некоторые из сульфидов медленно гидролизуются, выделяя сероводород. При 200—300° на воздухе начинается их окисление с образованием основных сульфидов и окислов. Высшие сульфиды термически неустойчивы и при сравнительно низкой температуре разлагаются, выделяя серу. Сульфиды не растворяются в воде. Разбавленными минеральными кислотами разлагаются, выделяя H S и Нг [c.74]

Высказано предположение [16, 17], что металл в виде окислов высшей валентности играет роль инициатора окисления [c.215]

В нитрозном методе производства серной кислоты очищенный печной газ обрабатывают нитрозой — серной кислотой, содержащей растворенные окислы азота. Сернистый газ печного газа поглощается нитрозой и окисляется высшими окислами азота с образованием серной кислоты. Выделяющаяся окись азота окисляется кислородом воздуха и возвращается в производственный цикл. Частичные потери окислов азота с выхлопными газами и выводи- [c.99]

Закономерные изменения каталитической активности окислов в окислительно-восстановительных реакциях можно объяснить изменением типа проводимости при изменении химического строения основного окисла, образующего катализатор. Тип проводимости полупроводника можно измерить по знаку термо-э. д. с. (т. э. д. с.) и знаку эффекта Холла [17], а для окислов также по направлению зависимости электропроводности от давления кислорода. У окислов — ге-полупроводников проводимость уменьшается с ростом давления кислорода, а для р-полупроводников — возрастает. Как правило, окислы высших валентностей склонны к частичному восстано- [c.14]

Проявление основного или кислого характера окислами Менделеев связывает с тремя факторами 1) формой окисла (высший, низший) 2) четным или нечетным рядом, в котором находятся элементы, и 3) весом его атома. Вместе с тем Менделеев придает большое значение также и сореагенту, который наряду с этими факторами определяет проявление той или другой стороны реакционной способности окислов. [c.231]

Процесс окисления к-бутапа подобен процессу окисления пропана, но условия окисления мягче, а технологические параметры оказывают большее влияние па свойства и количества компонентов конечного продукта [51 ]. В определенных условиях могут окисляться высшие парафины [38, 40]. [c.55]

Золи окислов элементов переменной валентности, в которых стабилизирующие комплексы участвуют в окислительно-восстановительных реакциях. Если заряд частиц определяется окислом высшего валентного состояния, действие излучения приводит к восстановлению, в результате снижается заряд и наступает быстрая коагуляция. Такие системы представлены положительными золями окиси железа и двуокиси церия и отрицательными золями двуокиси марганца, пятиокиси ванадия и двуокиси олова. Если заряд частицы определяется комплексом в низшем валентном состоянии, действие излучения приводит к окислению. В случае положительного золя окиси хрома это не имеет следствием потери стабильности. [c.131]

Образование марганцовой голубой при прокаливании происходит в результате окисления окислов марганца низшей валентности (МпО, МпОг) в окислы высшей валентности (МпОд.) под действием нитрата бария [c.579]

Соли сильных минеральных кислот этих металлов растворимы в воде, но при значительном разбавлении или нагревании гидролизуются и выделяют нерастворимые осадки основных солей. Окислы высших валентностей этих элементов образуют кислоты мышьяковистую, мышьяковую, орто-, мета- и пиросурьмяные, оловянную и др. Некоторые из этих кислот в свободном состоянии не получены, но соли их хорошо известны. [c.33]

Способ разделения перекисью натрия или персульфатом натрия в щелочной среде). Среда щелочная и окислительная. Результаты разделения подобны получаемым действием едкого натра, но хром остается в растворе в виде хромат-ионов, а марганец, никель и кобальт осаждаются в виде их водных окислов высших степеней валентности. В случае необходимости отделения никеля и кобальта представляет интерес осаждение их гипобромитом (раствором брома в разбавленном растворе едкой щелочи). [c.89]

Уран образует с кислородом несколько окислов высший окисел иОз имеет амфотерный характер. При кипячении с водой трехокись урана иОз переходит в гидроокись у ранила иОа(ОН)2, проявляющую амфотерные свойства. При растворении гидроокиси уранила и02(0Н)2 в кислотах получаются соли, называемые ура-ниловыми, например [c.243]

Газообразная двуокись серы при высокой температуре окисляется высшими окислами металлов окисью железа, окисью меди, пятиокисью ванадия и др. [c.27]

При окислении титана в кипящей 65%-ной азотной кислоте на его поверхности образуется окисная пленка, состоящая из окисла высшей степени окисления ТЮ2 со структурой анатаза с небольшим количеством рутила. Таким образом, состав и структура окисной пленки зависят от условий окисления чем выше окислительная способность среды, тем выше степень окисления окислов, образующих плен-ку . [c.13]

Упомянутые выше свойства ванадия довольно легко восстанавливаться из окислов высшей валентности за счет таких вое-, становителей как алюминий, кальций и другие металлы, а также образовывать карбиды с углеродом и силициды с кремнием, позволяют наметить направление подбора веществ, способных превратить агрессивную в коррозионном отношении пятиокись ванадия в малоактивные и неактивные тугоплавкие соединения, безвредные в коррозионном отношении. [c.59]

При 205° железо в значительной степени превращалось в карбид с точкой Кюри 380°. Были найдены условия равновесия между карбидом и окислом. Высшие карбиды, образовавшиеся при науглероживании, были очень устойчивы по отношению к действию водорода в условиях синтеза. [c.200]

На ряде окислов высшей степени окисления было показано, что адсорбция I г-моля окиси углерода при комнатной температуре изменяет поверхность настолько, что непосредственно вслед за этим может адсорбироваться 0,5 г-моля кислорода [26]. Отсюда следует, что окись углерода реагирует с двумя ионами кислорода на поверхности с образованием СОо. Подобным же образом в случае смеси СО и О2 адсорбция происходит в отношении 2 1. Был предложен следующий механизм [c.208]

При взаимодействии с нитратом бария окислы марганца низшей валентности МпО, МпОг окисляются в окислы высшей валентности [c.474]

Продукты окисления. Наиболее распространенным промышленным процессом окисления олефина является окпсление этилена, который окисляется воздухом над серебряным катализатором при температурах 225—325° С и дает чистую окись этилена (побочных продуктов, кроме воды и двуокиси углерода, не получается). Выход окиси этилена колеблется в пределах 55—70% [279—281]. Аналогичные окислы высших олефинов можно получить из пропилена, бутадиена, октена, додецена и стирола через промежуточную стадию хлоргидрина или нри номош и реакции с надуксусной кислотой. Промышленное значение пока приобрело только производство окиси пропилена. [c.582]

При производстве серной кислоты нитрозным методом очищенный печной газ обрабатывается нитрозой — серной кислотой, содержащей растворенные окислы азота. Двуокись серы печного газа поглощается нитрозой и окисляется высшими окислами азота с образованием серной кислоты. Выделившаяся окись азота окисляется кислородом воздуха и возвращается в производственный цикл. Частичные потерн окислов азота с выхлопными газами и выводимой продукционной кислотой восполняются добавлением в нитрозпую систему азотной кислоты. [c.123]

Соединения с кислородом. Окислы. Высший окисел ОзаОд белый. Получается окислением металла или нагреванием гидроокиси, сульфата, нитрата, оксалата и других подобных соединений галлия. Подобно окиси алюминия окись галлия образует несколько полиморфных модификаций. -Модификация со структурой типа корунда получается в результате разложения нитрата или гидроокиси галлия при 400—450°. Она отличается большой плотностью (6,48 г/см ). Быстрым нагреванием гидроокиси до 400—500°, а также гидротермальным синтезом [9] можно получить у -ОзаОз с кубической структурой типа шпинели. Разложением нитрата при 200—230° получают б-модификацию, отличающуюся малой плотностью ( 5 г/см ). Ее структура аналогична структуре окиси индия. Все эти модификации метастабильны и при длительном нагревании выше 1000° переходят в устойчивую моноклинную Р-модификацию, аналогичную по структуре 6-А120а с плотностью 5,95 г/см . Ее можно получить также гидротермальным путем при 300° и выше [I]. В ее структуре есть атомы галлия, находящиеся как в тетраэдрическом, так и в октаэдрическом окружении атомов кислорода. [c.227]

Иодистоводородная кислота (подЬ но хлористоводородной и бромистоводородной кислотам) окисляется высшими окислами тяжелых металлов, нитратами, нит1рита ми, хроматами и пр. с выделением иода. Окисление совершается настолько легко, что даже очень разбавленные растворы этой кислоты окисляются азотистой и хромовой кислотами уже на. холоду. [c.352]

На первый взгляд, с вышеизложенной точкой зрения несовместима высокая активность в реакциях дегидрирования окислов высшей валентности молибдена и вольфрама — М0О3 и WO3 — с электронной структурой соответствующих шести-валентных ионов 4 и 5 . Однако в условиях реакции дегидрирования углеводородов (восстановительная среда и достаточно высокие температуры) трехокись молибдена, по-видимому, восстанавливается до двуокиси М0О2, а WO3 — до вольфрамовой сини (W4O11) или WO2, в электронную структуру которых входят орбитали 4d и 5d соответственно [152]. [c.168]

Следует отметить, что все каталитически активные окислы относятся к элементам переменной валентности, имеющим незаполненные внутренние электронные оболочки. В большинстве случаев эти элементы образуют окислы различной валентности. Высказывалось предположение [5], что активный окисел образуется в результате восстановления в условиях реакции циклизации окисла высшей валентности в окисел с ннзигей валентностью. Металлические ионы восстановленного окисла должны содержать непарные электроны, которые, возможно, взаимодействуют с электронами двойных связей олефинов, играющих, как указывалось выше, весьма важную роль в реакции циклизации. [c.293]

На катоде окись Ре + восстанавливается до окиси Ре , которая переходит в раствор. Это явление известно под названием восстановительного растворения. Этот механизм, связывающий удаление окислов высшей валентности с поверхности металла не с непосредственным растворением гематита и магнетита кислотой, а с восстановительным растворением, был убедительно доказан Прайэром и Эвансом [140, с. 14]. Изучая растворимость окисла РегОз, авторы нашли, что непосредственное действие кислоты было медленным, а в растворе было обнаружено много ионов Ре +, хотя окисел формально состоял из РегОз. Изучение модели короткозамкнутого элемента, составленного из окисла железа РегОз и Ре, подтвердило, что железо является анодом, а окисел — катодом. При этом наблюдалось очень сильное растворение окисла с накоплением в катодном пространстве Ре2+, Таким образом, катодная реакция может рассматриваться как процесс образования дефектов структуры в решетке окисла РеЗ+ (увеличение концентрации Ре-+). Поскольку растворение окиси происходит предпочтительнее в дефектах структуры, то появление Ре в растворе понятно. [c.221]

Для некоторых металлов, типичным представителем которых служит хром, возможно наступление активного анодного растворения электрода при очень положительных потенциалах. Это явление получило название транспассивности (или перепассивации). Перепассивация, установленная в работах Г. В. Акимова совместно с М. М. Куртеповым [75] и В. П. Батраковым [76], исследована более детально затем Н. Д. Томашовым т Г. П. Черновой [77] и В. П. Батраковым [78], заключается в том, что по достижении достаточно положительного потенциала Ет наступает образование окислов высшей валентности, растворимых в данных условиях и, следовательно, не обладающих пассивирующими свойствами. После этого наступает анодный процесс растворения металла с образованием катионов металла высшей валентности или соответствующих им комплексных анионов. На поляризационной кривой этот участок соответствует отрезку К8. Для хрома, например в кислых растворах, при потенщ алах, начиная с +1>3 в и положительнее, происходит процесс перехода защитной пленки трехвалентного хрома в шестивалентны хром (образование анионов хромово кислоты ) по реакции [c.46]

Восстанавливающим и-карбидизнрующим агентом служит, как правило, графитовый или угольный порошок (возможно применение и других восстановителей). Реакция образования карбидов и окислов протекает обычно через промежуточные стадии восстановления окислов высшей валентности до окислов низшей валент- [c.142]

Несомненно, что общей причиной изменения константы скорости любой каталитической реакции является изменение катализатора в результате взаимодействия его с реакционной средой [212—216]. Можно было бы думать, что изменение активности катализатора К-16 относительно реакции разложения дивинила определяется только зауглероженностью. При справедливости такого предположения константа скорости изменялась бы обратно пропорционально величине Ат , поскольку скорость углеотложения описывается уравнением этого вида. Однако величина к меняется обратно пропорционально Значит, зауглероженность — не единственная причина снижения активности катализатора в реакции разложения дивинила. Можно допустить, что уменьшение крекирующей способности катализатора К-16 со временем внутри рабочего периода определяется не только увеличением его зауглероженности, но н изменением состава катализатора, а именно, переходом окислов высшей валент- [c.123]

Изучение твердофазовых процессов особенно осложняется при изучении систем окислов высшей огнеупорности где даже для исследования субсолидусной области зачастую-требуются температуры выше 2000°. Усложняется исследование и в случае участия в системе окислов элементов переменнож валентности. [c.41]

Высокая химическая устойчивость сплавов системы ниобий—тантал зависит от присутствия на их поверхности защитных пленок, которые, по-видимому, состоят из смешанных окислов высших валентностей тантала и ниобия, т. е. TajOg и NbjOj. При наличии в сплаве 5 вес.% тантала он обладает высокой устойчивостью при 100° С в 40 и 75%-ных растворах серной кислоты и в растворах соляной кислоты вплоть до растворов 20%-ной концентрации. Такая высокая стойкость сплавов системы ниобий-тантал дает возможность применить их во многих химических производствах и тем самым в значительной степени снизить расход тантала. Однако в концентрированной соляной кислоте (36%-ной) при 100° С коррозионно устойчивыми являются сплавы, содержащие не менее 30% тантала. [c.190]

Как правило, окислы и гидраты окислов высшей валентности менее растворимы, чем соответствующие низковалентные соединения. Пассивация или образование пленки для металлов, дающих такие окислы и гидроокиси, протекает в общем случае легче этому благоприятствует также повышение анодного потенциала. Однако в некоторых случаях окисел высшей валентности хорошо растворим Б воде. Такие металлы, как ванадий [34], хром [10] и марганец [18], легко пассивирующиеся или образующие пленку при небольших анодных поляризациях, снова начинают активно растворяться при высоких положительных потенциалах с образованием растворимых ванадиевой, хромовой и марганцевой кислот. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология