Теория Деви,

В то время как Дальтон считал, что химические силы можно изучить только путем исследования химических свойств, Берцелиус развил представления Деви о том, что в основе этих сил лежит кулонов-ское притяжение между различно заряженными частицами, образующими молекулу. Эта электрохимическая теория, возникшая на основе дуалистических представлений о чередовании положительно и отрицательно заряженных атомов и их взаимодействии, получила довольно широкое распространение, особенно в интерпретации реакций электролитов. Однако она оказалась ые в состоянии объяснить явления замещения в органических молекулах, так как отождествление химической связи с электростатическими силами взаимодействия дв.ух точечных зарядов привело к серьезным противоречиям. [c.23]

На рис. 5.4 изображены три компоненты для трех плоскостей декартовых координат. Девять компонент векторов напряжения образуют декартов тензор второго порядка — тензор напряжений я. Более того, некоторые аргументы, основанные на принципах механики, экспериментальные наблюдения, а также молекулярные теории приводят к заключению, что тензор напряжений л симметричен [c.104]

Методами теории возмущений получено следующее выражение для Дев(со) при переходе из состояния а в состояние / изотропного вещества [c.257]

Одной из задач теории подобия является сокращение числа независимых переменных. В 3-3 девять независимых переменных (определяющих величин) ь, т, Г, g, р2, р1, т), б, р, были сведены к шести определяющим критериям (3-28). Однако и это число является все еще слишком большим При шести критериях подобия невозможно проведение эксперимента на моделях и графическое представление его результатов кроме того, затрудняется нахождение эмпирических зависимостей. Поэтому необходимо выяснить возможности сокращения количества критериев, т. е. проанализировать их роль с целью оценки влияния каждого критерия на процесс хотя бы для некоторых частных случаев. [c.91]

После работ Деви и Фарадея электрическую проводимость растворов стали определенно связывать с наличием в них подвижных заряженных частиц - ионов. Объяснение существования подвижных ионов в растворах электролитов дает теория электролитической диссоциации, предложенная шведским ученым С. Аррениусом в конце XIX века на основе количественного экспериментального исследования электропроводимости растворов. Аррениус пришел к выводу, что в растворе в отсутствие электрического тока существует равновесие между активной частью электролита, возникающей в результате его диссоциации на ионы, способные переносить электрический ток, и недиссоциированной неактивной частью, не проводящей тока. [c.180]

Изопропильный ион карбония имеет в два раза больше атомов водорода, способных участвовать в гиперконъюгации, чем этильный ион, в то время как метальный ион вообще не имеет таких водородных атомов, трет-Бутильный ион карбония, имеющий девять таких атомов водорода, наиболее устойчив в соответствии с предсказаниями теории гиперконъюгации. [c.17]

Важное значение для развития теории коррозии имели работы Холла (1819 г.) и Деви (1824 г.), которые показали, что в отсутствии воздуха железо и медь не корродируют. [c.4]

Важное значение для развития теории коррозии имели работы Холла (1819) и Деви (1824), показавшие, что в отсутствии воздуха железо и медь не корродируют. Русским изобретателем Власовым было предложено в 1824 г. обрабатывать железные гвозди в кипящем масле для устранения коррозии медной обшивки кораблей. Это предложение оказалось более эффективным для того времени, чем предложение Деви об электрохимической защите медной обшивки цинковым протектором, так как в последнем случае на меди начиналось усиленное обрастание. [c.9]

Через девять лет вопрос о роли Бутлерова в создании теории химического строения был обстоятельно проанализирован Расселом [57], который пришел к заключению о справедливости точки зрения, аргументированной в статьях [55, 56] и сборнике [22], До этого в трудах крупнейших зарубежных историков химии еще сохранялась старая историографическая модель возникновения структурной теории, к тому же включавшая в себя не совсем точные факты. Так, Айд писал, что Кекуле во втором томе своего учебника (1865) (тогда как второй том его выходил тремя выпусками — в 1862, 1864 и 1866 гг.) перешел к формулам с изображением связей черточками . О Бутлерове сказано так Примерно в то время, когда Купер вводил свои структурные формулы, Александр Михайлович Бутлеров (1828—1886) начал обсуждение структуры химического соединения ... По его мнению, экспериментальные исследования должны дать сведения об атомных группировках, которые приведут к познанию молекулярной структуры [58, с. 306—307]. Партингтон, хотя и ссылается непосредственно на доклад Бутлерова 1861 г. и на ряд его статей, ограничивает роль Бутлерова тем, что он предложил термин химическая структура вместо конституции по Жерару I59, с. 548], а выше цитирует позднейшее (1890 г.) воспоминание Кекуле о том, что структурная теория пришла ему в голову еще летом 1854 г. и добавляет от себя, что это соответствует [c.45]

Первые попытки определить вещества, кислоты и основания в этом отношении были построены на стремлении отграничить их друг от друга. Еще на заре развития химии А. Лавуазье (1778) выдвинул так называемую кислородную теорию кислот, объясняющую все особенности последних наличием в их составе кислорода. Но исследования Г. Деви и Ж. Гей-Люссака (1810—1814) показали, что многие кислородсодержащие соединения (окислы металлов, соли, щелочи и т. д.) не проявляют кислотных свойств, а некоторые соединения, известные как типичные кислоты (соляная, плавиковая, синильная), не содержат кислорода. [c.192]

Впоследствии внимание к вопросу об электропроводности водных, а также неводных растворов хлористого водорода вновь было привлечено фундаментальными исследованиями другого выдающегося русского физика— Ленца. Высказанные им идеи девять лет спустя были развиты Аррениусом в его теории электролитической диссоциации. [c.325]

Представление о химическом сродстве было, конечно, не ново. Оно являлось предметом широкого обсуждения задолго до исторического открытия Вольта. Так, еще в 1717 г. Джефрой [12] составил таблицу сродства , напоминающую наш ряд напряжений. Действительно, химический мир восторженно приветствовал электрохимические теории Деви и Берцелиуса как долгожданное объяснение химического сродства, но, как мы уже видели, высокой оценке этой теории был нанесен тяжелый удар со стороны французской школы химиков-органиков. Максвелл выразил точку зрения многих химиков, написав в 1873 г. [13] Тот факт, что не каждое химическое соединение является электролитом, показывает, что химическое взаимо- [c.18]

Возникновение электрохимии как науки связано с именами Гальвани, Вольта и Петрова, которые на рубеже XVHI и XIX веков открыли и исследовали электрохимические (гальванические) элементы. Деви и Фарадей в первые десятилетия XIX века изучали электролиз. Быстрое развитие электрохимии в конце XIX века связано с появлением теории электролитической диссоциации Аррениуса (1887) и с работами Нернста по термодинамике электродных процессов. Теория Аррениуса развита Дебаем и Гюккелем (1923), которые разработали электростатическую теорию. [c.384]

Физик. Да, спасибо. Но вот что еше я хочу спросить у вас. Ведь есть прекрасная монография Л.И. Седова о теории подобия физических явлений [Седов, 1981]. Она наверняка хорошо известна не только нам, физикам, но и вам, математикам, так как вьщержала уже девять изданий. Поэтому я был удивлен, не усльш1ав от вас ссьшок на эту книгу. А не противоречат ли ей ваши утверждения о подобии процессов в организм 1х [c.48]

Одной из наиболее ценных идей, которая, по-видимому, должна быть введена в стереохимию вслед за первыми применениями теории валентной связи, является утверждение, что при определении структур молекул соединений непереходных элементов не-тюделенные, или свободные пары электронов так же важны, как и связывающие пары. Однако следует отметить, что при определении стереохимии соединений переходных элементов свободные пары, вероятно, не играют такой же роли, как в случае непереходных элементов. У атомов переходных элементов свободные пары и одиночные неспаренные электроны находятся в предпоследнем п — 1) -подуровне, т., е. на негибридных металлических атомных орбиталях, тогда как у непереходных элементов они расположены на внешнем квантовом уровне, т. е. на гибридных орбиталях. Действительно, октаэдрическая конфигурация комплексов переходных металлов не зависит от числа несвязывающих электронов. Так, ион Мо(СМ)б имеет додекаэдрическую форму несмотря на то, что валентная оболочка атома молибдена содержит девять электронных пар. [c.199]

В первой половине XIX в. характеристику химического сродства атомо1В стали искать в электрохимических свойствах элементов. В самом начале века появилась электрохимическая теория, развиваемая в трудах Г. Деви (1778— 1829) и Берцелиуса. Деви считал, что химически взаимодействующие частицы при контакте -приобретают противоположные электрические заряды, которые и обусловливают связь поэтому между химическими и электрическими процессами существует однозначная зависимость. Согласно Берцелиусу, атомы химических элементов полярны и в сво бодном состоянии, до контакта, и поэтому можно выявить различие между электроотрицательными, у которых преобладает отрицательный полюс, и электроположительными элементами. Между собой соединяются атомы с противоположными зарядами. Электрохимическая теория стала основой для дуалистической теории строения вещества Берцелиуса, которая довольно последовательно позволила объяснить взаимодействие многих веществ — оксидов, кислот, оснований, простых веществ — между собой. Однако уже к середине века эта теория встретилась с непреодолимыми трудностями на ее основе нельзя объяснить существование молекул нз одинаковых атомов (например Нз) или замещение электроположительного водорода иа электроотрицательный хлор в соединениях углерода. И на некоторое время попытки выяснить природу химической связи были оставлены. Химики просто признавали существование такой связи, и возникаемые теории валентности опирались лишь на экспериментальные факты, т. е. были эмпирическими. [c.105]

Согласно теории ВС, координационное число (к.ч.) равно числу орбиталей, пригодных для образования связей. У титана, циркония и гафния таких орбиталей девять. Однако максимально реализуемое к.ч. зависит не только от возможностей центрального атома, но и во многом от свойств лиганда, от его электронной структуры, поляризуемости, размеров и т. д. (рис. 62). Для титана наиболее характерны к.ч. 6 и 4, очень редко 7. Титан акцептирует отрицательные заряды лигандов, пока эффективный заряд на нем не будет значительно снижен. Так, в Т1С11 эффективный зарядна атоме Т1 приблизительно -Ь1. Легко поляризуемые лиганды, например крупный ион С1 , легко и отдают заряд, поэтому для передачи суммарного заряда их требуется меньше, чем слабополяризуемых лигандов, таких, как небольшой ион Р. Отсюда в первом случае более характерно к.ч. 4, во втором — [c.210]

В химии металлоорг соед. И.а.п. выполняет роль, аналогичную роли теории хим. строения в орг. химии. При таком использовании И. а. п. допустимо упрощение определения изолобальности изолобальными можно назвать группы с одинаковым числом ГО и одинаковым числом электронов на них при соблюдении этих условий примерное соответствие в пространств, строении, энергии и симметрии ГО обычно обеспечивается автоматически. При определении числа ГО металлоорг. фрагмента надо учитывать, что в отличие от элементов главных подгрупп переходные металлы имеют по девять валентных орбиталей. [c.185]

Здесь нелишне будет снова обратить внимание на главные противоречия, опутавшие теорию флогистона во время открытия кислорода (около 1775 г.) и ускорившие ее падение. Фактов, не объясненных этой теорией, было много. Химики, считавшие водород флогистоном (а таких было немало), встретились с большим затруднением в разрешении вопроса, куда девается вьщеляюищйся флогистон при обжигании металлов или сгорании серы, фосфора, угля и т. п. в закрытых помещениях. Восстановление металлических окислов объяснялось, с флогистической точки зрения, по-видимому, довольно недурно, но при этом совершенно игнори- [c.56]

Свойства бензола находятся в резком контрасте со свойствами другого углеводорода состава СН, а именно ацетилена, открытого Эдмундом Деви, двоюродным братом более знаменитого Гемфри Деви, в 1836 г. [4]. Ацетилен, или этин, представляет собой бесцветный, воспламеняющийся газ, обладающий высокой реакционной способностью. Бензол, хотя и воспламеняется, но относительно инертен, и до тех пор, пока не стала широко известной его канце-рогенность, он использовался как растворитель во многих химических реакциях. Кроме того, было обнаружено, что в случае замещенных бензолов фенильный радикал СеНз может сохраняться неизмененным в процессе разнообразных химических превращений боковой цепи, связанной с бензольным кольцом. Инертность этого высокого ненасыщенного радикала являлась интригующей загадкой для химиков середины девятнадцатого века, и в течение более чем 100 лет проблема строения ароматических соединений являлась важным стимулом развития и проверки теорий химического строения. [c.282]

В самом начале XIX в. были выполнены русским ученым В. В. Петровым (1761—1834) и английским ученым Г. Девв (1778—1829) первые работы по электролизу химических соединений. Применение этого метода позволило Г. Деви открыть калий, натрий, барий, кальций, стронций и магний, а также доказать эле ент(огю природу хлора, который считали сложным веществом, Он создал водородную теорию кислот. [c.8]

С амидом натрия 4) слабые основные свойства пиридина 5) реакционно-способность 2- и 4-галогенпиридинов в противоположность относительной инертности 3-галогензамещенных 6) нормально протекающее диазотирование 3-аминопиридинов и аномальный ход этой реакции для 2- и 4-замещенных изомеров 7) активность водородов метильной группы а- и -пиколинов, но не р-пиколина 8) многие близкие к этому факты, как, например, наличие характерных карбонильных свойств у 2- и 4-оксипиридинов 9) легкость декарбоксилирования 2- и 4-пиридинкарбоновых кислот (пиколиновая и изоникотино-вая кислоты). Эти девять характерных свойств удобно объединяются под общим понятием ароматичности положения 3 в ядре пиридина и аномального поведения 2- и 4- (или а- и т-) положения. Все перечисленные выще свойства находятся в согласии с современной теорией органической химии, если мы примем во внимание возможность сдвига электронов по двойным связям пиридинового ядра, которое носит в этой структуре (VII) специфический характер благодаря особым свойствам электронной пары, связанной с атомом азота. [c.313]

Теория цепной полимериза1тии была разработана С. С. Медве девым и другими исследователями на основе теории цепных реак ций, созданной Н. Н Семеновым [c.38]

Представление о кислотах и основаниях как о своеобразном типе соединений существовало задолго до того, как Роберт Бойль в XVn в. впервые систематизировал их свойства. Кислородная теория Лавуазье (1789 г.) пользовалась щироким признанием до начала XIX в. Согласно этой теории, неметаллические элементы при сгорании превращались в кислоты, т. е. в оксиды СОг, Р2О5. Это привело ученого к выводу, что свойства, характерные для кислоты, следует приписать имеющемуся в ней кислороду. Деви (1816 г.) после открытия им бескислородных кислот, содержащих водород, которые Гей-Люссаком были названы водородными кислотами , высказал мысль, что носителем кислых свойств является водород. Либих показал, что носителем кислых свойств является только тот водород, который способен замещаться на металлы. [c.201]

В свое время электронная теория предсказала корреляцию каталитической активности с электропроводностью, а также с работой выхода, изменение знака фотоадсорбционного эффекта при соответствующей обработке образца и многое другое. Электроадсорбциониый и электроката-литический эффекты — это еще одип теоретический прогноз, уже девять лет ждущий экспериментальной проверки. [c.72]

К 80-м годам. прошлого столетия были известны законы Фарадея и эксперименты Г. Деви. Вместе с дуалистической теор ией Берцелиуса они привели к представлениям О том, что электр ический ток в растворах переносится заряженными чa тицaiM и, говоря современным языком, — ионами, однако тоща считали, что ионы возникают в растворе в результате приложения к ним электродвижущей силы извне, хотя уже И во времена Берцелиуса высказывались мнения [c.28]

Представления о кислотах и основаниях, близкие к современным, высказал Деви, который, установив истинный состав хлористого водорода, поставил под сомнение кислородную теорию кислот и высказал предположение, что носителем кислотных свойств является водород. Взгляды Деви были уточнены Либихом, который иа материале органической химии показал, что носителем кислотных свойств явля ется не всякий водород, а лишь водород, способный замещаться на металл. [c.496]

Исключительное значение для обоснования электрохимического механизма коррозии имели работы выдающихся ученых Деви и Фарадея, устан01вивщих законы электролиза, швейцарского химика Де-ля-Рива, объяснившего растворение цинка в кислоте действием микро-гальваничес ких элементов, русских физико-химиков Н. Н. Бекетова, исследо вавшего в 1865 г, явления вытеснения из растворов одних металлов другими, и Н. Н. Каяндера, пришедшего в 1881 г. к выводу, что растворенные вещества распадаются на составные части, а также шведского химика Аррениуса, сформулировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации, и немецкого физико-химика Нернста, опубликовавшего в 1888 г. теорию электродных и диффузионных потенциалов. [c.5]

Почему же на протяжении всей первой половины XIX в. большинство физиков не желало отказаться от теории теплорода, несмотря на то, что еще в конце XVIII в. опыты Румфорда, а также и Деви с очевидностью обнаружили несостоятельность этой теории Румфорд еще в 1798 г. доказал, что теплоемкость вещества, отнесенная к единице массы, не изменяется при измельчении тела. Таким образом, было установлено, что принятое в теории теплорода объяснение нагревания стружек при пилении и сверлении металла (основанное на предположении, что теплоемкость возрастает при измельчении тела) является неверным. Далее, Румфорд, наблюдая сверление пушечных жерл, пришел к выводу, что количество развивающегося при трении тепла неисчерпаемо, коль скоро неограниченно производится затрата работы, причем никакого охлаждения окружающей среды (воздуха) не происходит, так что мысль, будто теплород при трении переходит из окружающей среды в подвергнутые трению тела, заведомо ошибочна. Годом позже (в 1799 г.) Г. Деви, вызывая трение между двумя кусками льда в безвоздушном пространстве, защищенном от солнечных лучей, подтвердил выводы, сделанные Румфордом. Он показал, что лед, температура которого в начале опыта была ниже 0° С, вследствие трения плавится. Так как для плавления льда необходима значительная затрата тепла, а обстановкой опыта возможность притока теплорода извне исключалась, то оставалось предположить, в противоречие с теорией теплорода, что при трении теплота возникает за счет работы. В начале прошлого столетия опыты Румфорда и Деви уже пользовались достаточной известностью. Возражения, развитые Румфордом и Деви против теории теплорода, были поддержаны некоторыми учеными, например Т. Юнгом (в 1807 г.) и Ампером (в 1821 г.). Однако теория теплорода продолжала господствовать. [c.46]

Гетерогенные реакции. Явления, открытые Деви [Л. 15], впоследствии изучались экспериментально рядом исследователей, включая Дюлонга и Тенарда [Л. 19] во Франции и Деберейнера [Л. 18] в Германии. Первые шаги в построении теории явления были сделаны Нернстом [Л. 35], который постулировал, что оно управляется диффузией одного из реагентов через застойную пленку газа, прилегающую 182 [c.182]

О том, каким образом исследователь мог бы повысить свои шансы родить блестящую идею, выразительно сказали в свое время Кар-лейль [4] и Эдисон [8], попытавшиеся афористически определить сущность ения гений... — это невероятная трудоспособность , гений — это один процент вдохновения и девяносто девять процентов пота . Эти замечания вполне применимы и к ученому-изобрета-телю. Согласно некоторым психологическим теориям, одна из функций мозга заключается в том, чтобы представлять в виде осознанной реальности смысловую модель, основанную на фрагментарных данных. В этой связи Кестлер цитирует высказывание Анри Пуанкаре [13] по поводу того, что математическое открытие сводится к подобному комбинированию идей [c.35]

Всего соединений состава Со(М02)з-ЗМНз получено девять, не считая соединений, дополнительно предвидимых теорией, и которые в дальнейшем, несомпепно, будут синтезированы. [c.255]

Первым с электрохимической теорией выступил Деви [4]. Он изложил свою теорию на лекции в Королевском обществе в Лондоне в 1806 г. Лекция представляла собой изложение результатов семилетних остроумных исследований. Деви указал [5], что водород, щелочные вещества, металлы и некоторые окислы металлов притягиваются отрицательно наэлектризованными поверхнос1ЯМи металлов и, наоборот, кислород и кислые вещества притягиваются к положительно наэлектризованным поверхностям металлов . Эти наблюдения он сопоставил со своими опытами по возбуждению электричества трением. Так, если потереть серу о металл, то сера приобретает отрицательный, а металл — положительный заряды [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология