Водород Прегля

Определение углерода и водорода. Определение всегда производится совместно (из одной навески вещества) в установке, схема которой приведена на рис. 23. В основу определения положен метод Либиха — Прегля. Он заключается в количественном разложении органического вещества до диоксида углерода и воды, определяемых затем количественно в специальных аппаратах, содержащих вещества, химически связывающие эти оксиды. Для поглощения диоксида углерода применяют гидроксид натрия, нанесенный на асбест (аскарит), а для связывания воды — перхлорат магния (ангидрон). [c.48]

В последние годы большое развитие получили также микрометоды (навеска 2—5 мг). Их основоположник— австрийский профессор Фриц Прегль (1869—1930). Хотя после Прегля появилось очень много различных усовершенствований, однако в методику определения углерода и водорода в органических веществах не введено принципиальных изменений. Существенный вклад в совершенствование метода микроопределения углерода и водорода сделали М. О. Коршун и В. А. Климова, Ими предложен ускоренный метод, заключающийся в пиролитическом сожжении вещества в быстром токе кислорода при высокой температуре. [c.42]

По существу, гравиметрическим был и элементный анализ органических веществ. Первые анализы такого рода выполнял А. Л. Лавуазье он нашел, например, что в спирте соотношение С Н равно 3,6 1 (истинное 4 1). Основную классическую схему анализа на углерод и водород разработал немецкий химик Ю. Либих в первой половине XIX в. Француз Ж. Б. Дюма предложил (1831) метод определения азота, но сейчас большее значение имеет метод И. Кьельдаля (1883). Много позднее австрийский ученый Ф. Прегль разработал способы микроанализа, за которые был удостоен Нобелевской премии (1923). [c.18]

Углерод и водород. Принципы количественного определения углерода ж водорода были разработаны Либихом. Эти методы сохранились до настоящего времени. Однако чаще в настоящее время применяют базирующийся на тех же принципах микроанализ, основание которому положил Прегль. Для микроанализа требуется в 50 раз меньше вещества и выполняется он в три раза быстрее. Приводим очень удобный метод микроанализа сожжением в пустой трубке, разработанный М. О. Коршун и [c.47]

Окислительная минерализация органических веществ может быть проведена сожжением образцов в токе кислорода в трубке, в лампе, в колбе [1592], наполненной кислородом, мокрым сожжением, сплавлением с твердыми окислительными смесями. Сожжение в трубке с кислородом впервые предложено Преглем [386]. Образец разлагается в кварцевой трубке в токе кислорода, продукты разложения проходят над платиновым катализатором, нагретым до 700° С, и окислы серы поглощаются перекисью водорода, а серная кислота определяется гравиметрическим или титриметрическим методом. [c.169]

Определение углерода и водорода в соединениях, содержащих кроме углерода, водорода и кислорода также и другие элементы. В соответствии с оригинальным методом Прегля для связывания газообразных продуктов (исключая СО2 и На), образующихся при сожжении из других (помимо С, Н и О) элементов, которые присутствуют в исходном соединении, применяется универсальная набивка . Она состоит из серебра, двуокиси свинца и смеси хромата свинца с окисью меди. Галогены образуют с металлическим серебром галогениды серебра окислы серы задерживаются в виде сульфата свинца или серебра. Азотсодержащие вещества, в частности нитро- и нитрозосоединения, образуют при сожжении окислы азота, которые количественно связываются двуокисью свинца. Недостатки двуокиси свинца состоят в том, что она задерживает наряду с окислами азота также некоторое количество двуокиси углерода и воды и, кроме того, она быстро насыщается, особенно окислами азота. Чрезвычайно надежно работает металлическая медь, нагретая до 500° С [76, 77] двуокись марганца эффективно задерживает окислы азота при комнатной температуре [78]. [c.35]

Большое распространение получил количественный элементный микроанализ органических веществ. Основоположником этого метода является австрийский профессор Фриц Прегль. Хотя со времен Прегля появилось очень много различных работ, в методики определения углерода и водорода в органических веществах не введено принципиальных изменений. [c.105]

Дейтерий. Определению концентрации стабильного изотопа водорода предшествует, как правило, превращение исследуемого образца в воду или методом Прегля, или сожжением в запаянной ампуле [11, 20—22]. Содержание дейтерия в полученной воде может быть установлено измерением спектра поглощения в инфракрасной [20, 21, 23] области, видимой или ультрафиолетовой [c.23]

В табл. 4 [9] приводятся сравнительные результаты элементного анализа образцов по данному методу и методу Прегля [И]. Как следует из приводимых данных, отклонение от стандарта и средние отклонения по углероду при анализе газохроматографическим методом в 2 раза больше, чем по методу Прегля. Однако предлагаемый метод дает большую точность при определении содержания водорода. [c.139]

При анализе пяти различных органических соединений (бензойная кислота, цистин, декстроза, глицин, Р-нафталинсульфокислота) среднее отклонение при определении содержания углерода составляло 0,5% и водорода 0,8о/о. Анализ проводили с большим разрывом во времени, а результаты рассчитывали на основе начальной калибровки. Продолл<ительность одного анализа не превышает 17 мин. Данные трех повторных определений при однократном сожжении могут быть получены за 40 мин. Для сравнения отметим, что определение углерода и водорода по Преглю при проведении повторных анализов длится 135—145 мин и требует от экспериментатора большого опыта и тщательного соблюдения всех условий методики. [c.192]

В результате сожжения органического соединения весь содержащийся в нем углерод переходит в диоксид углерода, а весь водород — в воду. Измерение количества этих продуктов, полученных из известной навески соединения, дает относительное содержание углерода и водорода в соединении. Практически в настоящее время анализ сожжением проводится с малым количеством вещества (3—4 мг) и количество СОг и НгО измеряется автоматически. Для обеспечения полного сгорания используют катализатор. За разработку первых аппаратов для проведения такого микроанализа Фриц Прегль был удостоен Нобелевской премии. [c.64]

В связи с широким применением в последние годы в органической химии изотопов и, в частности, радиоактивных изотопов разработаны были методы количественного анализа и для них (начало 50-х годов). В частности, соединения, содержащие дейтерий, сжигались (ПО Преглю до превращения всего водорода в смесь Н2О с ВдО, л количество дейтерия определялось либо в самой воде различными методами, например с помощью ИК-спектроскопии, либо она (смесь) восстанавливалась до водорода с последующим определением дейтерия масс-спектрометрически. В те же годы было предложено определение дейтерия еще переводом исходного соединения в какой-либо из низших алканов и определение дейтерия масс-спектрометрическим методом. Аналогично определяют и содержание трития. Масс-спектрометрия оказалась ценным инструментом для определе- [c.310]

Микроопределение углерода и водорода сжиганием по Преглю считается стандартным и является достаточно точным . Однако анализ по этому методу длителен и правильное его проведение часто представляет значительные трудности. Используя ряд преимуществ газовой хроматографии , был разработан метод определения углерода и водорода, уменьшающий недостатки метода Прегля время анализа сокращено до 20 мин. для единичного определения и приблизительно до 10 мин. для непрерывной серий анализов, включая измерения площади пиков. [c.184]

Большая часть опубликованных сообщений по элементарному анализу основана на видоизменениях классических методов Прегля > В настоящей статье описано главным образом определение углерода и водорода, но работа имеет конечной целью одновременное определение углерода, водорода и азота. [c.190]

Р И С. 24. Поглотительная трубочка для определения углерода и водорода по Преглю. [c.55]

Определение углерода и водорода в органических соединениях по стандартно му методу Прегля длится 135—145 мин. в случае повторных анализов. Оно требует от экспериментатора большого опыта и тш,ательного соблюдения методики. [c.224]

Определение углерода и водорода. Наиболее широко применяемым методом микроаналитического определения углерода и водорода является метод Прегля. По этому методу пары вещества окисляют, пропуская их в смеси с кислородом через нагретый до 750° слой окиси меди и хромата свинца, помещенный в трубку для сожжения. Двуокись углерода и вода улавливаются в поглотительных аппаратах и определяются по привесу. Продукты окисления других элементов задерживаются находящимися в трубке для сожжения поглотителями (серебро и двуокись свинца). Менее широкое применение получил метод каталитического сожжения в этом случае вместо окиси меди и хромата свинца в трубке для сожжения находится платиновый контакт, и окисление происходит только за счет газообразного кислорода. [c.33]

Сжигание проводят в кварцевых трубках применяя специальные наполнители, добиваются того, чтобы получались необходимые продукты, и способствуют удалению побочных продуктов реакции (SOg, например, окислами свинца, галогены — металлизованной серебром шерстью), при зтом одновременно происходит восстановление окиси азота в азот. Обычно водород и кислород определяют одновременно, азот — отдельно. Водород, абсорбируют в виде воды на a la или другом осушителе, углерод в виде Oj на натронной извести или натронном асбесте. Азот определяют газоволюмометрическим методом. В настоящее время в связи с автоматизацией методов анализа все три элемента испаряют одновременно и затем определяют различными методами, а также методом газовой хроматографии [63, 64]. Большой вклад в развитие элементного анализа внес Либих, который улучшил методы макроанализа, предложенные Преглем, применительно к полумикро- и микроопределениям веществ (навески соответственно 20— 30 мг и <2 мг) [71]. [c.383]

Основателем количествентюго органического микроанализа считается австрийский химик Ф. Прегль (1869—1930), разработавший микрометоды определения углерода, водорода и азота. Ф. Прегль в 1923 г. был удостоен Нобелевской премии — перво11 такой премии за достижения в аналитической химии. [c.41]

Методы элементного анализа, основанные на сжигании образцов в токе кислорода, имеют достаточно длинную историю развития. Она начинается с работ Лавуазье по исследованию масел. В качестве основных этапов развития отмечаются [4] использование Праутом фиксированного количества кислорода для окисления, что решило проблему определения содержания в образце водорода, и применение Риггом и Преглем твердых окислителей, что позволило создать современные СНМ-анализаторы. [c.36]

Стабильные изотопы. Дейтерий. Соединения, содержащие дейтерий, обычно сжигают до смеси ВаО — НаО, применяя либо метод Прегля для определения водорода [84], либо метод с использованием запаянных трубок для микроонределений [87]. Содержание дейтерия в образовавшейся воде определяют либо с помощью ИК-спектроснопии [87, 88], либо измерением плотности методом падающей капли [84, 89] или в градиентной трубке [90]. Другой путь состоит в восстановлении воды до водорода [91, 92] или в превращении соединения в один из низших алка-нов [93] с последующим определением содержания дейтерия при помощи масс-спектрометра. [c.36]

Удобным материалом для определения является двуокись углерода, которая легко может быть получена почти из всех органических соединений по методу Прегля [1628]. Исследуемое соединение сжигается в токе кислорода или воздуха. Кислород или воздух пропускают сначала через нагретую трубку, содержащую окисляющий агент, затем через карбосорб для удаления примесей в газе. Трубка, в которой происходит сжигание образца, заполнена универсальной насадкой, способствующей окислению, но задерживающей такие соединения, как галогены, окиси азота и серы. Аппаратура и методика проведения опытов были детально описаны [1963]. Описана также аппаратура для сжигания летучих органических соединений [104]. Двуокись углерода при масс-спектрометрическом анализе поглощается раствором гидроокиси бария [1566]. Обратное выделение двуокиси углерода осуществляется при помощи раствора хлористого натрия, содержащего хлористый водород. Процесс разрушения карбоната осуществляется в вакууме с использованием аппаратуры, сходной с применяемой для получения азота из аммиака. [c.93]

Наряду с молекулярным весом для идеитнфикацип может быть использован элементарный состав вещества, определение которого представляет самостоятельный интерес. Описанный выше (стр. 225) метод, при котором компоненты сжигались и превращались в СОа п Нз, в сущности является методом элементарного анализа. В трех работах [544, 577, 579] задача элементарного апа.пиза сформулирована как самостоятельная. Отличие хроматографического метода от обычно применяемого метода Прегля заключается в том, что количество СОз и НзО определяют не путем поглощения и последующего взвешивания, а нрн помощи детектироваппя хроматографических инков. Для этого НзО превращают либо в ацети.пеп (реакцией с карбидом кальция), либо в водород (реакгщей с железом при 800° С) или определяют, как п СОз, непосредственно. В качестве детектора обычно применяют катарометр. [c.237]

Широкое применение находит также полумикрометод определения углерода и водорода, при котором такж е используются некоторые из введенных Преглем усовершенствований. Для него требуется менее сложное оборудование. Для точного определения углерода и водорода достаточно навески от 10 до 50 мг. Прибор для элементарного анализа полумикрометодом изображен на рис. 2. [c.19]

Метод определения углерода и водорода, требующий сравнительно больших количеств и пытуемого вещества — 100—500 мг, называется макрометодом. Изучение природных соединений, получаемых часто в ничтожных количествах, потребовало разработки методов, при которых можно было бы обойтись для анализа гораздо меньшим количеством веществ. Такой метод — микроанализ — был разработан химиком и врачом Ф. Преглем. Для проведения микроанализа нужно лишь 1— 5 мг испытуемого вещества, взвешиваемых на микроаналитических весах с точностью до 0,001 мг. Принцип микроаналитического определения углерода и водорода тот же, что и макроопределения вещество сжигают в токе кислорода, а затем определяют увеличение массы поглотителей, улавливающих двуокись углерода и воду. Главное отличие методов заключается в том, что в качестве окислителя для наполне-яия трубки берут не чистую окись меди, а смесь ее с хроматом свинца [c.19]

Описанный метод количественного определения углерода и водорода требует сравнительно больших количеств испытуемого вешества (100—500 мг) и поэтому называется макрометодом. Так как подлежащие изучению биологически важные вещества могут быть получены зачастую лишь в ничтожных количествах, то Преглем был разработан микрометод, с помощью которого количественный элементарный анализ может быть осуществлен при наличии всего лишь 1—5 мг испытуемого вещества. Принцип определения углерода и водорода с помошью этого метода остается тот же. Важнейшее отличие этого метода заключается в том, что в качестве окислителя для наполнения трубки берут не чистую окись меди, а обычно смесь ее с хромовокислым свинцом. Вся аппаратура для микроанализа обладает гораздо меньшими раз-.мерами, многие ее части делаются из кварца. Кроме макро- и микроанализа иногда используется полумикроанализ, для осуществления которого требуется 10—50 мг вещества. [c.174]

Возможность перейти от 0,2 г вещества, необходимых для анализа углерода и водорода по Либиху, к в 100 раз меньшему количеству оказало революционизирующее влияние на количественный органический анализ. ]Микро- и полумикрометоды, о которых будет-идти речь дальше, вытеснили классические макрометоды количественного органического анализа. Например, в известной монографии Бобранского они уже не описываются как устарелые и вышедшие из употребления. Как пишет Бобранский, Введение элементарного-микроанализа позволило выполнить ряд выдающихся исследований, особенно в области труднодоступных природных соединений. За свой труд Прегль в 1923 г. был удостоен Нобелевской премии. Можна без преувеличения сказать, что метод, который он предоставил в распоряжение современных химиков, дал многим из них возможность получить ту же награду [49, с. 14—15]. [c.309]

Методы определения водородного числа разделяются на манометрические и волюмометрические, в зависимости от способа измерения израсходованного водорода из пих проще волюмометрические. Развитие методов подробно описываться не будет. Укажем лишь на существование способов Слотта и Бланке [49] и Брет-шнейдера и Бюргера [50]. Последних из них особенно точен, но довольно сложен. Аппаратурно весьма прост манометрический метод Куна и Моллера [51] Прегль и Рот предложили количественный микрометод [52]. [c.81]

Советскими микроаналитиками разработан скоростной метод определения углерода и водорода [5, 8, 9]. По простоте аппаратуры, быстроте выполнения анализа и по широте применения этот метод превосходит классические методы Прегля и Фридриха и их многочисленные модификации. [c.171]

Основные способы разрушения органич. соединений следующие 1. Сожжение в токе кислорода в кварцевой трубке в присутствии платинового катализатора (Прегль) с последующим весовым или титриметрич. определением галоген-иона в поглотительном р-ре. При этом требуется дополнительное восстановление образующихся кислородных соединений галогенов. Для фторорганич. соединений сожжение проводят в платиновой трубке, шюгда в присутствии влаги, или в кварцевой трубке с двуокисью кремния или окисью магния. При сожжении в i-гислороде возможно поглощение галогенов (С1, Вг, J) металлич. серебром и одновременное весовое определение галогена, углерода и водорода (Коршун). 2. Восстановление металлич. калием (натрием) в металлич. бомбе или запаянной стеклянной ампуле при нагревании является одним из эффективнейших снособов разложения, пригодным для онределения всех галогенов. Продолжительность разложения — несколько минут. Возможно одновременное определение нескольких галогенов титрованием проб, взятых из одного и того же раствора точпо установленного объема. [c.392]

В литературе описаны некоторые, основанные на сожжении, лхетодики с продолжительностью определения 15—20 мин. Сандберг и Мареш , а также Дазуолт и Брандт излагают методы определения углерода и водорода, частично уменьшающие трудности, свойственные методу Прегля, за счет сочетания его или аналогичного метода Дюма для определения азота с газовой хро уштографией. [c.224]

Из табл. 3 видно, что отклонения от стандарта и среднее отклонение для углерода, определенные описанным методом, составляют примерно половину по сравнению с даннььми, полученными по методу Прегля. Однако результаты Пауэра относятся только к двум соединениям. Для водорода, как подтверждено величинами среднего отклонения и отклонения от стандарта, степень точности данного метода выше, чем метода Прегля. [c.230]

В настоящее время на мировом рынке различными фирмами представлен ряд приборов для одновременного определения углерода, водорода и азота, а также кислорода. Эти приборы основаны на общем принципе на окислении анализируемого вещества по мо-.дифицированному методу Дюма-Прегля при определении углерода, водорода и азота или на восстановлении вещества по принципу Унтерцаухера при определении кислорода. Приборы состоят из двух частей блока сожжения и измерительной части. В блок сожжения входят зоны окислительная (содержащая окись меди при температуре 900—1000°) и восстановительная (содержащая восстановительную медь при температуре 500 ). В измерительной части осуществляется разделение продуктов превращения вещества и определение их с помощью детектора по теплопроводности. Сигнал детектора фиксируется самописцем или интегратором. [c.71]

По мере развития органической химии и особенно исследований в области природных веществ, возрастали требования к элементарному анализу. По методу Либиха, для данного определения углерода и водорода необходимо было не менее 0,2 г вещества. Зачастую химик не раополагал таким количеством вещества. С этим затруднением встретился в процессе своих изысканий австрийский профессор Ф. Прегль (1869—1930). [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология