Олефины присоединение кислорода

Предложенный на основании кинетических исследований механизм эпоксидирования олефинов следует рассматривать как реакцию непосредственного присоединения кислорода по месту двойной связи . Этот же механизм реакции можно использовать и для объяснения реакции надкислот с другими классами соединений [c.224]

Присоединение кислорода к концам ненасыщенной молекулы наблюдается не только в случае конъюгированных диенов. Это, по-видимому, является общим свойством олефинов, так как среди продуктов окисления рассмотренных выше олефинов, образующих при окислении главным образом гидроперекиси, обычно находят небольшие количества полимерных перекисей [20[. Схему образования этих полимерных перекисей можно представить следующим образом [c.132]

Превращение олефинов в у-лактоны (присоединение кислорода и углерода). [c.234]

При осторожном окислении олефинов водным раствором марганцовокислого калия происходит присоединение кислорода и воды по двойной связи [c.81]

Олефин активируется путем диссоциации С—Н-связи с участием нуклеофильного кислорода 0 поверхности катализатора. Образование кислородсодержащего соединения происходит при присоединении кислорода, обладающего электрофильными свойствами (Ое). Этот кислород должен быть связан с высокозарядным катионом. Существенное значение имеет заряд промежуточного аллильного комплекса. [c.715]

При температурах около 380—450° С, при окислительных реакциях, нарушается непрерывность процесса количество присоединенного кислорода, который при низких температурах увеличивается, в этом интервале падает. Содержание перокси-соедипепий также падает, что приводит к уменьшению выхода кислородных соединений и к увеличению выхода олефинов (этилен и пропилен). [c.32]

Органические перкислоты используются для присоединения кислорода к двойной связи олефина с образованием эпи-окиси. [c.268]

Простую продувку воздуха через реакционноспособные углеводороды, т. е. углеводороды, способные образовывать стабильные свободные радикалы, молено использовать как метод получения перекисей [67, 68]. Например, было установлено, что тетралин и октагидроантрацен при продувке воздухом при 75 °С без инициаторов превращаются в соответствующие гидроперекиси, получаемые в сравнительно чистом состоянии. Наряду с этим было показано [25], что циклические перекиси меиее реакционноспособных олефинов можно получать присоединением кислорода к двойной связи, фотосенсибилизированным ртутной лампой [уравнение (28)]. В присутствии воды такие аддукты гидролизуются с образованием а-окси-гидроперекисей, которые, отщепляя воду, превращаются в гидроперекиси алкенилов [уравнение (29)] [c.297]

Сильным ингибитором реакций гемолитического присоединения галоидов к олефинам является кислород. При проведении реакции в присутствии значительных количеств кислорода из реакционной смеси можно выделить продукты окисления олефина. Так, при фотохимическом присоединении [c.182]

Рис. 3 иллюстрирует процесс присоединения кислорода к облученному раствору олефина в четыреххлористом углероде непосредственно после присоединения небольших количеств брома (бром прибавляется в моменты А и Б). [c.182]

При инициировании реакции кислородом перекись или свободный ра-дикал могут образоваться из продукта присоединения кислорода к олефину. В случае термической или фотохимической полимеризации свободный радикал может образоваться в результате разрыва двойной связи или диссоциации С—Н-связи. [c.208]

Подобно кислороду воздуха действуют перекиси, легко образующиеся при взаимодействии олефинов с кислородом. Радикальное присоединение наблюдается и в том случае, когда бромистый водород подвергается действию света (фотохимический распад) или же в раствор добавляют небольшое количество альдегидов и кетонов, а затем облучают ультрафиолетовым светом [75]. [c.888]

Менее вероятно предполагаемое некоторыми исследователями образование циклических перекисей путем присоединения кислорода по углеродным атомам, находящимся при двойной связи олефина [c.492]

Рис. 3. Присоединение кислорода к олефину в растворе четыреххлористого углерода при облучении и добавлении небольших количеств брома

Подобно кислороду воздуха действуют перекиси, легко образующиеся при взаимодействии олефинов с кислородом. Радикальное присоединение наблюдается и в том случае, когда бромистый водород подвергается действию света (фотохимический распад) или же в [c.763]

Рис. 3. Присоединение кислорода СЯ в результате атаки олефина одним ато-к олефину в растворе четырех- мом галоидя. Если бы к олефину присое-

Возникновение циклических перекисей можно себе представить как результат присоединения кислорода по двойной связи олефина [c.48]

Двойные связи в непредельных соединениях легко обнаруживаются по обесцвечиванию бромной воды (за счет присоединения брома) или раствора марганцовокислого калия (за счет присоединения кислорода). Вопреки обычным представлениям, двойная связь в олефинах оказалась менее прочной, чем простая связь в предельных углеводородах. [c.56]

Приступая к исследованиям. Неф рассуждал следующим образом. Единственное общепринятое исключение из соединений четырехвалентного углерода, окись углерода, С=0, является удивительно инертным веществом, не способным к тем реакциям присоединения, которые столь характерны для олефинов (присоединение Jj, галогеноводородов). По-видимому, это вызвано влиянием отрицательного кислорода, поскольку ненасыщенное соединение тем легче образует продукты присоединения, чем положи-тельнее его молекула (здесь автор ссылается на свою предыдущую работу с ацетоуксусным эфиром 195]). Он делает следующий вы- [c.50]

Получение окисей высших олефинов посредств о[ м присоединения кислорода [c.131]

Иодометрическое определение пероксидных соединений в бутадиене проводят после испарения олефина (при нагревании). Бутадиен образует два полимерных пероксида присоединением кислорода в положения [c.60]

В работе Караша и сотрудников указывалось, что процесс присоединения бисульфита к олефинам инициируется кислородом или окислителями и в их отсутствие не наступает. Богданову казалось целесообразным установить, оказывает ли влияние кислород и на реакцию нитросоединений с бисульфитом. При действии бисульфита натрия на 3-нитробензолсульфокислоту в атмосфере углекислого газа не было обнаружено отклонений от хода процесса, наблюдавшегося в присутствии воздуха. [c.36]

Активация двойной связи олефинов может привести к раскрытию ее и образованию бирадикала - Н-. Присоединение кислорода к такому радикалу должно дать бирадикал -НОз-, существование которого не доказано. Допустив возможность существования подобных радикалов, можно принять, что их свободные валентности рекомбинируют друг с другом, с образованием насыщенной связи. Однако в случае полимеров атомы со свободными валентностями, находящиеся в одной молекуле, могут отстоять далеко друг от друга, вследствие чего возможность рекомбинации станет малой и радикал типа -КОг- окажется достаточно устойчивым. [c.11]

Присоединением к олефину атомного кислорода от окислителя. [c.14]

Зависимость от структуры олефинов, от места присоединения кислорода. Объяснение с точки зрения электронной те0 рии органических р-ций. [c.30]

В окислении и аммоокислении олефинов углеводород претерпевает частичное дегидрирование, образуя адсорбирующийся радикал, к которому присоединяется кислород. Полученные продукты, сходные с альдегидами, могут затем конденсироваться с аммиаком, а продукт присоединения дегидрируется в нитрил. Необходимые функции — дегидрирование, присоединение кислорода и конденсация — ассоциируются с такими катализаторами, как молибдат висмута и соединения окислов олова и сурьмы. [c.33]

Гидратация олефинов происходит быстро в мягких условиях с высокими выходами без перегруппировки при использовании оксимеркурирования [128] (присоединения кислорода и ртути) с последующей обработкой и situ боргидридом натрия [129] (т. 2, реакция 12-22). Например, при обработке 2-метил-1-бу-тена ацетатом ртути [130] с последующим действием боргидрида натрия 2-метил-2-бутанол получается с выходом 90% [c.163]

Такая схема подтвердилась экспериментальными дaнными , когда было обнаружено интенсивное расш,еиление двойной связи этилена при его окислении кислородом. Присоединение к высшим олефинам атома кислорода идет главным образом с разрывом двойной связи и образованием бирадикала. У олефинов с несимметричной молекулой атом кислорода присоединяется к наименее насыщенному водородом углеродному атому. Взаимодействие этилена с молекулярным кислородом протекает с очень небольшой скоростью. [c.202]

Между каталитическим действием серебра, окислов ванадия и меди имеется существенное различие в характере окисления на серебре в определенных условиях преобладает присоединение кислорода по месту двойной связи с образованием окиси этилена, а на окислах ванадия и меди нри широких вариациях внешних условий не удается обнаружить окисей олефинов среди продуктов. Наоборот, образование альдегидов и кислот на и других окислах ( УОз, М0О3), акролеина на Си О значительно сильнее, чем на А . Несмотря на такое резкое различие в составе иродуктов реакции на окислах и серебре, изотопные данные обнаруживают и большое сходство в стадийной кинет11ке. Основной причиной отсутствия окиси этилена на оксидном контакте и альдегидов на серебро является не быстрое дальнейшее окисление или распад этих продуктов, а то> обстоятельство, что эти соединения практически не образуются. Нри окислении этилена на серебре и окислах ванадия последовательное образование нескольких устойчивых кис.по-родных соединений также либо вовсе не имеет места, либо играет второстепенную роль но сравнению с параллельным их образованием. На этих катализаторах образование углекислого газа и окиси углерода происходит также в основном минуя альдегиды и окиси этилена. [c.111]

Стадия инициирования при аутоокислении олефинов, очевидно, зависит от структуры олефина. При аутоокислении моноолефинов и сопряженных диолефинов инициирование, по-видимому, происходит в результате присоединения кислорода к этеиоидной связи. Аутоокисление олефинов, содержащих пентадиеновую-1,4 связь, очевидно, инициируется отнятием атома водорода от метиленовой группы. Разложение первоначально образующихся гидроперекисей обнаруживает зависимость от температуры и концентрации гидроперекиси. [c.297]

Присоединение кислорода. При действии на олефины слабым водным раствором КМПО4 на холоду в щелочной или нейтральной среде по месту двойной связи присоединяется кислород с образованием органической окиси. При этом розо-вый раствор марганцевокислого калия, отдающего свой кислород, обесцвечивается [c.37]

В отличие от окисления этилена при окислении иропилепа пад закисно-медным катализатором образуется акролеин, т. е. в этой реакции в отличие от реакции окисления этилена непосредственпое присоединение кислорода, по-видимому, не имеет места. При окислении пропилена в присутствии пятиокиси ванадия наряду с СО и СОг образуются кислоты. Другие олефины нри окислении над катализаторами типа пятиокиси ванадия дают альдегиды, кислоты, СО и СОг, причем эти реакции, по-видимому, протекают аналогично окислению пропилена. Доказательством того, что реакция происходит благодаря разрыву двойной связи, служит наличие в продуктах реакции небольших количеств ацетальдегида и формальдегида. Используя меченые атомы, удалось показать [38], что СОг может получаться непосредственно из пропилена, а также путем последующего окисления акролеина [c.327]

Фотоциклоприсоединение относится к реакциям второго типа и является универсальным методом получения различных карбо- и гетероциклов. Наиболее изученными из них и нашедшими широкое применение представляются реакции [2-Ь2]-циклоприсоединения реакции димеризации этиленов с образованием циклобутанов, взаимодействие карбонильных соединений с олефинами, представляющее собой один пз основных методов синтеза оксетанов (реакция Патерно—Бюхи), присоединение кислорода к непредельным соединениям, приводящее к диоксетанам [c.198]

При автоокислении олефинов киацород присоединяется, в основном, к атому углерода, находящемуся в а-положеиии по отношению к двойной связи, с образованием гидроперек гс] . Реже наблюдается присоединение кислорода по месту двойной связи, в результате чего образуется перекись [15]. Особенно склонны к образованию гидроперекисей циклоолефины. [c.42]

В то время как восстановление такими растворенными металлами, как натрий, представляет собой нуклеофильное присоединение и осуществляется в случае карбонильной и циангрупп, по не идет с олефинами, гидрирование олефинов элементарным водородом на поверхности таких переходных металлов, как платина, представляет собой гемолитический процесс и, вероятно, зависит от поверхностноабсорбированных, воз можно, ионизированных атомов водорода. Окисление олефинов элементарным кислородом, так называемое аутоокисление, подобным же образом является гомолитическим процессом и зависит от бирадикальной природы молекулярного кислорода, каждый атом которого обладает неспаренным электроном. [c.213]

Первой стадией, индуцируемой перекисью реакции, является разложение перекиси с образованием свободного радикала . Индуцируемая кислородом реакция может включать промежуточное образоваание перекиси или свободного радикала из продукта присоединения кислорода к олефину. В случае термической или фотохимической реакции свободный радикал может образоваться путем разрыва двойной связи или, что более вероятно, путем диссоциации углерод-водородной связи в реакциях, индуцируемых металлалкилами, разложение последних дает алкильные радикалы. [c.66]

Изучение процессов самоокисления углеводородов шло аналогичным путем. Давно было известно, что простые олефины при продолжительном хранении на воздухе приобретают способность выделять свободный йод из подкисленных растворов йодидов и вступают в другие характерные для перекисей реакции. В 1897 г. Бах [15] и Энглер 116] предположили, что реакция заключается в присоединении кислорода к двойной связи с образованием циклической перекиси или мольоксида [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология