Боргидриды металлов как восстановители

Частицы малых размеров могут быть получены либо измельчением вещества, либо объединением очень мелких частиц (атомов, молекул и др.). Как показывает опыт, путем механического измельчения не удается уменьшить средний размер частиц ниже 0,01 мкм. Более высокодисперсные частицы удается получить методом термического разложения соединения или химического восстановления соединения. В качестве восстановителя используются водород, боргидриды металлов, формальдегид, гидразин и другие. Удельная площадь поверхности частиц, полученных этим методом, колеблется в широких пределах, от 10 до 10 м /г [10]. Более высокую степень дисперсности удается достичь при восстановлении оксидов металлов. [c.31]

Многие боргидриды металлов перегоняются без разложения или легко возгоняются и таким образом могут быть выделены в чистом виде. Они находят применение как восстановители и являются источником получения водорода. [c.98]

Реакция восстановления нитропроизводных до аминов была открыта в 1842 г. русским химиком Зининым, впервые превратившим нитробензол в анилин с помощью сульфида аммония. Открытие этой реакции положило основу развитию анилино-красочной промышленности. В общем виде процесс восстановления нитросоединений представляет систему реакций, в которых участвует нитросоединение как окислитель и другое соединение, играющее роль восстановителя. В качестве восстановителей используют самые разнообразные неорганические и органические вещества. Применение в технике нашли соединения, наиболее доступные по цене и удобные для практического использования металлы — железо, цинк, олово соли — хлорид олова, соли сернистой и сероводородной кислот. Широко применяется восстановление с помощью водорода в присутствии катализатора. В лабораторной, а в последние годы — ив заводской практике все большее значение приобретает восстановление смешанными гидридами металлов — алюмогидридом лития, боргидридом натрия. [c.94]

Поэтому считалось, что покрытие поверхности металла водородом падает, приближаясь к нулю при потенциале 0,3 в и выше. Однако до сих пор прямого изучения сорбции водорода металлами из растворов с водородсодержащими восстановителями при анодных процессах не проводилось. Для этого целесообразно использовать палладиевую мембрану, позволяющую определить количество сорбированного водорода и отделять водород от других сорбированных частиц. Нами изучались сорбция водорода на палладиевой мембране при анодной поляризации в щелочных растворах восстановителей (гидразина, формальдегида, боргидрида калия и метанола). [c.131]

В течение 1942—1943 гг. в ходе исследований военного характера в Чикагском университете Шлезингер совместно с автором данной работы и своими сотрудниками впервые синтезировал боргидрид натрия и разработал новые практические методы синтеза диборана, боргидрида натрия и боргидридов других металлов [87]. Во время этих исследований было обнаружено, что боргидриды щелочных металлов являются мягкими, но весьма реакционноспособными восстановителями альдегидов и кетонов. Несколько лет спустя был синтезирован алюмогидрид лития и было установлено, что он является очень сильным восстановителем [47, 79]. [c.185]

Смешивание обоих реагентов при восстановлении комплексными боргидридами осуш,ествляется очень просто, в большинстве случаев путем добавления восстанавливаемого соединения в раствор восстановителя. Эту реакцию часто проводят с суспензиями. Обратный порядок добавления реагентов при восстановлении боргидридами щелочных и щелочноземельных металлов применяли до сих пор лишь в редких случаях [799, 2595]. [c.128]

Очень важной общей реакцией является получение первичных ароматических аминов при восстановлении соответствующих нитросоединений. С этой целью используют различные восстанавливающие агенты металлы в кислой (Fe, Sn) или в щелочной (Zn) среде сульфид аммония, который интересен тем, что позволяет в случае полифункциональных соединений проводить восстановление селективно [О. R., 20, 455] соли металлов (Fe , Sn ). Восстановление нитросоединений может быть осуществлено также каталитически в присутствии палладия или никеля, при этом в качестве восстановителей используют водород или гидразин [J. А. С. S., 70, 2802 (1948)]. В аналитических целях часто применяют восстановление боргидридами щелочных металлов в присутствии солей палладия [В1., 1959, 1997]. [c.390]

Часто для осуществления более избирательного восстановления применяют комплексные гидриды других металлов. Например, для восстановления альдегидов и кетонов предпочитают пользоваться боргидридами щелочных металлов, лития и атрия, которые не затрагивают других групп, имеющихся в соединении, например, сложноэфирных или нитрильных. Бор-гидрид натрия вследствие большой стабильности и селективности действия оказался во многих отношениях более удобным восстановителем, чем алюмогидрид лития. Свойства боргидрида натрия как восстановителя, представлены в табл. 6. Боргидрид [c.84]

Получение активных медьсодержащих катализаторов достигается путем восстановления солей меди (сульфатов, хлоридов, ацетатов и др.) гидридами металлов, боргидридами щелочных металлов, металлами, гидразином, формальдегидом и другими восстановителями [5]. [c.9]

На рис. 3.9 схематически показано устройство для генерации летучих гидридов для ААС. В качестве восстановителей использовали металлы (2п, [g, А1). В дальнейшем обнаружилось, что образование гидридов определяемых элементов можно лучше контролировать, а весь процесс при необходимости автоматизировать, используя для восстановления щелочной раствор боргидрида натрия, который пневматически подается из сосуда 1 (см. рис. 3.9) в реакционный сосуд 3, где находится кислотный раствор образца, очищенный от кислорода предвари- [c.76]

МСС с металлами нещелочной группы. МСС с железом получено восстановлением МСС графит-ГеС1з боргидридом натрия и лития алюмогидридом. Восстановление МСС с хлоридами металлов до металла получено с использованием в качестве восстановителей ароматических анион-радикалов [6-84]. Возможно двухступенчатое электрохимическое восстановление МСС с галогенидами металлов. МСС, полученные восстановле- [c.295]

Из производных боранов наиболее важны аналогичные фтор-боратам по строению соли типа М[ВН4] (боргидриды, или бор а н аты), известные для ряда металлов. Примером может служить бесцветный кристаллический НаВН4, устойчивый при обычных условиях и хорошо растворимый в воде. Водород в анионе [ВН4] отрицателен и играет роль атома галогена. Все боранаты являются сильными восстановителями. [c.349]

Наряду с а л ю мо гид ридоы лития часто применяют в качестве восстановителей боргидриды щелочных металлов, оказывающие более мягкое действие. Промежуточное положенно между боргидридом натрия и активным алюмогидридом лития занимает восстанавливающая система НУ боргидрида натрия и бромида лития в диглиме. С этим реактивом можно проводить ряд процессов селективно го восстановления. Так, из этилового эфира л-хаорбездойной кислоты нрд нагревании на водяной бане в течение 3 ч и диг.яные со смесью боргидрида патрпя и бромида лития получают с 85— 91%-ны.м выходом п-хлорбензидовьш спирт [474]. [c.86]

Сложные эфиры и лактоны ряда стероидов восстанавливают трех фтористым бором и гидридом металла наиболее подходящим восстановителем оказался боргидрид натрия в смеси диглим — тетрагидрофуран [111. В этих реакциях получались самые различные выходы, причем наифлее высокие выходы были получены для сложных эфиров с разветвленной алкильной группой. [c.369]

В производстве широко используют химическое нанесение металлических покрытий на изделия. Процесс химического металлирования является каталитическим или автокаталитическим, а катализатором является поверхность изделия. Раствор, используемый для металлизации, содержит соединение наносимого металла и восстановитель. Поскольку катализатором является поверхность изделия, выделение металла и происходит именно на ней, а не в объеме раствора. В автокатали-тических процессах катализатором является металл, наносимый на поверхность. В настоящее время разработаны методы химического покрытия металлических изделий никелем, кобальтом, железом, палладием, платиной, медью, золотом, серебром, родием, рутением и некоторыми сплавами на основе этих металлов. В качестве восстановителей используют гипофосфит и боргидрид натрия, формальдегид, гидразин. Естественно, что химическим никелированием можно наносить защитное покрытие не на любой металл. Чаще всего ему подвергают изделия из меди. [c.144]

С помощью краун-эфиров удается растворять в органических растворителях обычно нерастворимые в них соли щелочных металлов. Например, становится возможным использовать для окисления в органическом растворителе надпероксид калия КО2, содержащий сильный окислитель — гипероксид-ион, а для восстановления применять сильный восстановитель — боргидрид натрия ЫаВН4. Можно ожидать, что краун-эфиры с различным числом атомов углерода в цикле получат широкое практическое применение для избирательного захвата катионов и других целей. [c.279]

В 1949 г. Чайкин и Брауи [2] сообщили, что этот гидрид в водном или спиртовом растворе является исключительно эффективным и избирательным реагентом для восстановления альдегидов, кетонов и хлорангидридов кислот, содержащих также и другие группы, способные к восстановлению. В 1953 г. Шлезингер, Браун и др. [31 в серии работ описали детальную методику получения и химические свойства гидридов щелочных металлов и диборана, а в другой работе [4] сообщили о применении Н. б. в качестве восстановителя и источника водорода. В 1950 г. был взят патент и начато промышленное производство боргидридов. В течение последующих нескольких лет были усовершенствованы методы производства боргидридов, и они нашли новые области применепия, иапример в текстильной, целлюлозной и бумажной промышленности, в нефтехимии. [c.381]

Третий метод получения дисперсных благородных металлов, в частности платины, — это восстановительное осаждение из водных растворов по традиционному способу Вильштеттера восстановление проводят формальдегидом, но можно применять и другие восстановители, например альдозы, гидразин или боргидрид натрия. Порошкообразное вещество, диспергиронанное в водной среде, также представляет собой, по-видимому, смесь платины и окиси платины неопределенного состава. Во всех этих случаях в качестве катализатора гидрирования применяют образующийся вначале содержащий кислород порошок, его восстановление происходит in situ на начальной стадии каталитической реакции. Это — довольно важное обстоятельство, поскольку такая процедура приводит к оптимальной активности катализатора, Попытки тщательно очистить поверхность дисперсного [c.228]

Наиболее часто применяемым методом получения высокодисперсных осадков благородных металлов на углеродных носителях является метод восстановления в жидкой фазе. Патентная литература приведена в работах [1, 14] здесь мы остановимся только на наиболее характерных особенностях этого метода. Для восстановления в жидкой фазе используются как мягкие восстановители метиловый спирт, муравьиная кислота, так и очень сильные боргидриды шелочных металлов, формалин, гидразин. Влияние условий осаждения на дисперсность получаемых осадков подробно исследовано для платины [15] и серебра [16, 17]. Основным выводом является то, что наиболее высокодисперсные осадки получаются при осаждении из разбавленных растворов и большой скорости добавления восстановителя. В некоторых работах используется двухступенчатая методика. Так, уголь пропитывали смесью HaPt le и Н2СзОе, прогревали в инертной атмосфере при 160—180° С, а затем проводили восстановление раствором гидразина [18]. В работе [19] HaPt Ig обработкой при 150° С переводилась в оксид, который затем восстанавливался 1%-ным раствором боргидрида натрия. [c.174]

Для оценки восстановительных способностей комплексных гидридов металлов можно предложить несколько эмпирических правил [3, 1451, 2484]. Они основаны прежде всего на возможной связи между структурой комплексного гидрида и его восстановительными свойствами. Было установлено, что настоящие солеобразные комплексные боргидриды NaBH4 и КВН4 восстанавливают сравнительно небольшое число функциональных соединений, таких, как альдегиды, кетоны, хлорангидриды, перекиси, азометины и четвертичные аммониевые соли. Эти восстановители могут быть исполь- зованы для восстановления в водной или спиртовой среде. [c.133]

В ряде монографий рассматриваются методы восстановления с помощью LiAlH4 [52] и других комплексных гидридов [3, 2416]. В этих работах цитируется литература до конца 1957 г. С тех пор в препаративной органической химии в качестве восстановителей стали применять и другие гидриды, например боргидриды щелочноземельных металлов [1717, 1718], диалкилалюмогидриды [3128, [c.134]

В синтезе каротнноидов и витамина А LIAIH4 как восстановитель играет очень важную роль, так как он селективно восстанавливает в нормальных условиях функциональные группы полинена-сыщенных альдегидов [2417], кетонов [453, 1361], карбоновых кислот [1852, 2049], сложных эфиров [564, 1640, 2556], хлорангидридов кислот [1506] и т. д., не затрагивая двойные связи. Боргидриды щелочных металлов вследствие их щелочной реакции применяются редко [232, 553, 711]. [c.438]

Химические покрытия, получаемые методом электрокаталитического восстановления металлов из раствора без наложения электрического тока. Такие способы разработаны для осаждения меди, никеля, олова, серебра, золота и др. металлов. В качестве восстановителей применяют гипофосфит натрия ЫаНгРОг, боргидрид натрия ЫаВН4, формальдегид и др. Главным преимуществом этого метода является возможность получения равномерного покрытия на поверхности сложного профиля. [c.113]

Среди способов нанесения металлических покрытий с успехом применяются химические методы, проводимые без наложения электрического тока. Такие способы разработаны для осаждения меди, никеля, олова, серебра, золота и других металлов. Процесс осаждения металла основан на химическом восстановлении ионов металлов из растворов, содержащих такие восстановители, как гипофосфит натрия ЫаНгРОг, боргидрид натрия аВН4 или формальдегид. Главным преимуществом этого метода является возможность получения равномерного покрытия на поверхности любого профиля. [c.139]

Важным требованием, предъявляемым к реагентам, является возможность непрерывного подвода реагентов в ТЭ и вывода продуктов реакции. Проше всего осуществить непрерывный подвод в ТЭ жидких и газообразных реагентов. Значительно сложнее подводить твердые реагенты, поэтому, например, металлы используются в так называемых семитопливных (полутопливных) элементах, в которых восстановитель вводится 1 раз при изготовлении элемента, а окислитель, обычно кислород воздуха, подается при работе ТЭ непрерывно. Как видно, семитопливные элементы являются промежуточными между топливными и обычными гальваническими элементами. В некоторых случаях для обеспечения непрерывного подвода реагентов и вывода продуктов реакции в ЭХГ имеется реактор для предварительной обработки топлива. При этом получают реагент, который можно легко ввести, а продукты его окисления легко вывести. В качестве примера можно привести реакцию получения водорода из гидридов и боргидридов [c.51]

Платиновый катализатор получают обычно из растворов HjPt le и ее солей химическим или электрохимическим осаждением. В качестве восстановителей при химическом осаждении служат водород, муравьиная кислота (или формиаты), формальдегид, гидразин, боргидриды натрия и лития, литийалюминийгидрид. Восстановление проводится непосредственно из раствора с последующей седиментацией черни или на носителе, предварительно пропитанном солями платины. Из порошкообразной платиновой черни электроды приготавливают путем прессования с тефлоном [202, 203] или запрессовывания в частую сетку из платины, никеля или другого материала. В некоторых слз чаях в качестве связующего при прессовании электродов из черней используют более мягкие металлы (например, золото [204]). Для изучения порошкообразных катализаторов применяется также метод ударов , когда находящиеся во взвешенном состоянии частички катализатора навязывают потенциал индикаторному электроду [35]. [c.312]

Применение боргидридов натрия и других метал.тов в качестве восстановителей в органической химии подробно рассматривается в монографип по восстановлению комплексными гидридами металлов (Гейлорд, 1953), Более новые данные по этому вопросу рассмотрены в обзорной статье (S henker, 1961). — Прим. перев. [c.162]

Боргидриды, М ВН4Ь (где М —Mg. Са, Sr. Ва) представляют собой белые твердые вещества. Они похонси по свойствам на боргидриды щелочных металлов, но несколько. менее устойчивы по отношению к нагреванию и более активны как восстановители. Гораздо менее устойчивы и более реакционноспособны Ве(ВН4)г (т. возг. [c.183]

Боргидриды М[ВН4]2 (где ]Л —М , Са, 8г, Ва) представляют собой белые твердые вещества. Они похожи по свойствам на боргидриды щелочных металлов, но несколько менее устойчивы по отношению к нагреванию и более активны как восстановители. Гораздо менее устойчивы и более реакционноспособны Ве(ВН4)г (т. возг. 91 °С) и особенно жидкий при обычных условиях А1(ВН4)з (т. пл. —65, т. кип. -f45° ). Оба эти боргидрида бурно реагируют с водой. Молекулы их построены, по-видимому, на основе двойных мостиковых связей (по типу ВгНе) между радикалами ВНз и гидридами ВеНг или АГНз [с параметрами с((В-Н)= 1.28, (Ве-Н) = 1,63. с1(ВеВ)= 1.74. (А1-Н) = 2,10, /(АШ) = 2,15 А]. Триметиламин отщепляет ВНз от А1(ВН4)з [с образованием (СНз)зЫВНз] уже при обычной температуре, а от Ве(ВН4)г выше 90 С, тогда как на боргидриды щелочных металлов оп вообще пе действует. [c.26]

Операция активации состоит в обработке серебряного изображения окислителями с целью повышения каталитической активности серебра. Основные компоненты бессеребряных физических проявителей — энергичный восстановитель и соль (или комплекс) неблагородного металла. Например, весьма эффективны физические проявители на основе соли никеля и гидразинборана N2H4 BHз или соли меди и боргидрида натрия ЫаВН4. В процессе физического проявления происходит адсорбция этих соединений на серебре, а затем гетерогенно-каталитическая реакция восстановления неблагородных металлов и их осаждение на пер-вичном серебряном изображении. Как и в рассмотренном выше случае, предельные величины Ку и /Сс = Ю -ь Ю . Применение фотографических систем с усилением неблагородными металлами рекомендуется как для создания черно-белых фотографических пленок и бумаг с предельно малым содержанием сеоебоа. так и Д1Я получения офсетных форм [c.128]

Помимо алкильных комплексов, образование которых обсуждалось выше, при использовании гидридов металлов П1 группы получают гидриды переходных металлов. Взаимодействие NiX2(PRs)2 с боргидридом натрия приводит непосредственно к гидридным комплексам никеля. Для синтеза я-аллилникельгидрида использован селективный восстановитель гидридного типа Ыа[НВ(СНз)з] [c.102]