Поликарбоновые кислоты в реакции

Происходит, с одной стороны, фиксирование кислорода с образованием промежуточных окисленных соединений с последующим разложением окислов в СО , с другой стороны, удаляется неароматический водород в форме воды. Среди твердых продуктов реакции находят ароматические поликарбоновые кислоты, растворимые в щелочной среде. [c.37]

Простым примером можно иллюстрировать количественные соотношения при такого типа реакциях. Рассмотрим взаимодействие поликарбоновых кислот с металлами [c.495]

РИС, 7-11. Исходные соединения и продукты в реакциях, катализируемых некоторыми синтетазами поликарбоновых кислот. [c.167]

Первая - это реакции неравновесной поликонденсации, протекающие с большей скоростью с мягких условиях (при низких температурах). К ним относятся, например, межфазная и низкотемпературная поликонденсация в растворе. Легкость протекания этих процессов при низких температурах обеспечивает использование и исходных веществ соответствующего строения (хлорангидриды и ангидриды поликарбоновых кислот), и эффективных для подобного типа реакций катализаторов, включая каталитически действующие растворители [4]. [c.46]

Реакции окисления алкилбензолов до моно-, ди- и поликарбоновых кислот с помощью горячего щелочного раствора перманганата были рассмотрены в разделе о механизмах реакций. В качестве окислителя алкильных цепей может быть взят дихромат в сильнокислой среде. [c.373]

Чрезвычайно удобное в препаративном отношении расщепление по Смиту получило широкое распространение сравнительно недавно, с повсеместным введением в практику боргидридного восстановления. Ранее использовались другие приемы при исследовании полиальдегидов, получаемых периодатным окислением полисахаридов. Поскольку гидролиз самих поли альдегидов сопровождается многочисленными побочными реакциями, было предложено предварительное окисление полиальдегида в поликарбоновую кислоту с последующим гидролизом и идентификацией [c.501]

Основные научные работы — в области химии металлоорганических соединений и полимеров. Совместно с Г. А. Разуваевым открыл (1931—1935) способ генерирования свободных алифатических радикалов разложением металло-алкилов. Наряду с К. А. Андриановым показал (1939) возможность использования кремнийорганических соединений, содержащих кислород, для синтеза полимеров с цепями гетероатомного характера — 51 — О — 81 —. Изучал реакционную способность органических производных ртути, свинца, олова, висмута, мыщьяка, сурьмы, кремния. Открыл (1947) реакцию меркурирования ароматических соединений. Разработал методы синтеза полимеров аллиловых эфиров ди- и поликарбоновых кислот [c.260]

Реакция Михаэля (см. обзор [38]) используется для получения различных ди- и поликарбоновых кислот. В этом разделе мы рассмотрим несколько типичных примеров этой реакции. Малонат-анион присоединяется к сложным эфирам [39] и нитрилам [40] а,Р-ненасыщенных кислот с образованием продуктов, дающих при гидролизе производные глутаровой кислоты схемы (33) — (36) , [c.88]

РЕАКЦИИ ДИ- И ПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.101]

Реакции ди- и поликарбоновых кислот, если рассматривать их карбоксильные группы изолированно, сходны с реакциями монокарбоновых кислот. Однако если в процессе реакции происходит взаимодействие между двумя или более карбоксильными группами, то эти реакции будут значительно отличаться от таковых для монокарбоновых кислот. Реакциям последнего типа в этом, разделе будет уделено особое внимание. Кроме того, реакции некоторых дикарбоновых кислот, имеющих большое значение, будут рассмотрены в тех разделах, где описана общая химия индивидуальных соединений. Поскольку получение, свойства и реакции циклических имидов описаны в гл. 9.9 (см. разд. 9.9.1.8 9.9.2.4 и 9.9.3), здесь они не рассматриваются. [c.101]

Еновую реакцию [176] см. схему (173) также можно приме нять для получения дикарбоновых и поликарбоновых кислот [177] схема (181) . [c.128]

Эти процессы лежат в основе многочисленных промышленных способов получения широкого ассортимента кислородсодержащих соединений — гидропероксидов, спиртов, фенолов, альдегидов, моно- и поликарбоновых кислот и других продуктов. Особенно бурное развитие за последние 20—30 лет получили разработки крупнотоннажных производств ароматических моно- и поликарбоновых кислот, обусловленные прогрессом в области исследований кинетики и механизма каталитических реакций окисления углеводородов в жидкой фазе, моделирования процессов и создания эффективной реакционной аппаратуры. [c.7]

Предпосылкой интенсивного развития технологии жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов до ароматических поликарбоновых кислот послужило открытие в конце 50-х годов необычного ускорения реакции в среде уксусной кис- [c.38]

Определение факторов управления скоростью и селективностью реакций жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов и оптимизация процессов получения ароматических поликарбоновых кислот — важнейшие вопросы технологии, от решения которых зависят технико-экономический уровень производства (удельные нормы расхода сырья, катализатора, химических реактивов и материалов и энергетических затрат), условия работы на производстве (степень автоматизации и [c.203]

Это предположение подтверждается получением окрашенных соединений при действии ионов железа (И) на замещенные моно- и поликарбоновые кислоты пиридина, хинолина, пиридазина, пиримидина, пиразина и хиноксалина, в которых группа —СООН находится рядом с атомом азота в ядре 1. С введением других карбоксильных групп в цикл окраска комплексной соли углубляется. Поликарбоновые кислоты образуют соли от красного до фиолетового цвета. Таким образом, для обнаружения а-карбоно-вых кислот гетероциклических оснований можно пользоваться цветной реакцией с ионами железа (II). Следует отметить, что ионы железа (III), практически всегда содержащиеся в солях железа (II), мешают реакции. Поэтому их необходимо маскировать, добавляя фторид щелочного металла. [c.376]

Окисление углей кислородом в вод но щелочной среде. Эта реакция положена в основу промышленного производства поликарбоновых кислот. Полул<ирный уголь превращается в растворимые кислоты с выходом около 50% (по углероду) при температуре 250—300° С и под давлением 50—70 ат. Большая часть этих кислот имеет 2—4 ароматических ядра и используется в некоторых отраслях производства, например в производстве полиэфирных смол. [c.37]

Соотношение кислоты и амина таково, что несколько групп амина в реакцию не вступают. Для получения полиамида с поперечными связями промежуточное соединение должно дополнительно прореагировать с поликарбоновой кислотой (например, себациновой) или с каким-либо циклическим ангидридом. [c.40]

Адамантанкарбоновая кислота (1П). К охлажденной до 20 °С смеси 600 мл конц. серной кислоты и 600 мл олеума прибавляют 420 г И и медленно при 30—32 °С приливают 350 мл муравьиной кислоты (при температуре выше 34 °С образуются побочные продукты — адамантан-поликарбоновые кислоты, оксикислоты и смолистые продукты, при температуре ниже 20°С реакция не идет). Масса вспенивается, осо нно в начале процесса. После выдержки 1 ч при 30— 2 С газообразные продукты отдувают и массу выливают в 2,4 л охлажденной до 5°С воды, поддерживая температуру не выше 60 °С (процесс экзотермичен и сопровождается вспениванием). После выдержки 1 ч при 18—20°С осадок П1 отфильтровывают, промывают 2 л воды, растворяют при нагревании до 80— 90°С в 7 л водного раствора, содержащего 260 г едкого натра. Контролируют pH (8—9) и горячий раствор отфильтровывают (при pH выше 9 масса при фильтрации может закристаллизоваться). Профильтрованный раствор при 70 °С подкисляют конц. серной кислотой до pH 3, охлаждают до 18—20 °С. Осадок П1 отфильтровывают, промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и сушат при 40—50°С до содержания влаги не более 1%. Продукт должен иметь т. пл. в интервале 165—175 °С. Вы.ход 273 г (77,5%). [c.56]

Эта глава посвящена катодному восстановлению карбоновых кислот н нх производных—сложных эфиров, ангидридов, ги-дразидов и нитртов. Рассмотрены также и циклические производные замещенных карбоновых и поликарбоновых кислот — лактоиы, лактамы, имиды и ангидриды обсуждаются только реакции, затрагивающие непосредственно функциональную группу. [c.370]

Конденсацию поликарбоновых кислот или их ангидридов с полиаминами осуществляют при температуре 260...270 °С и массовом отношении ди- и трикарбоновых кислот и полиаминов (1 1)-(3 1) [15]. Так как первичные аминогруппы являются более реакционноспособными, чем вторичные, они реагируют с карбоксильной группой поликарбоновых кислот, образуя ами-доамины, а при взаимодействии ангидридов кислот с полиаминами получают имидоамины. Так, в результате реакции ангидрида циклогексентрикарбоновой кислоты и диэтилентриамина при 250-300 °С образуются диимидазолины. [c.240]

Методами комплексометрии можно количественно определ разные катионы (Ag , Hg , АР+ и др.) и анионы ( N, F С1 и др.), склонные вступать в реакции комплексообразован Особое положение среди методов комплексообразования 3annMi так называемая комплексометрия, основанная на применен реакций образования прочных комплексных соединений с га рилотриуксусной, этилендиаминтетрауксусной и другими амш поликарбоновыми кислотами, дающими прочные комплексн соединения с Са , Mg , и другими катионами. Указанн [c.312]

В табл. VII. 1 приведены составы полиэлектролитных комплексов, образующихся в реакциях между различными поликатионами и ПАК. Общим для этих реакций является заметное — дву- или трехкратное — обогащение полнкомплекса незаряженным компонентом — поликарбоновой кислотой. [c.245]

Аналогичные реакции дают 1-моно- и поликарбоновые кислоты пиразина, пиридазина, пиримидина, хинолина, хиноксалина [18]. В качестве реактива используют раствор FeS04 или соли Мора. Для устранения влияния ре +-ионов, всегда присутствующих в растворах солей железа (И), добавляют NaF. Оптическую плотность раствора измеряют при 405—460 нм. [c.263]

В последнее время большое вним ание привлекает окисление бензола или алкилбензолов, содержащих одну или несколько хлорметильных групп — СНаС1 или другие функциональные группы (например, —СНзОН, образующуюся в результате гидролиза хлорметильной группы). Наиболь- ший интерес представляет окисление азотной кислотой с одновременной подачей воздуха 1139—141]. Применяют и другие процессы, в частности каталитическое окисление воздухом [ 142] и другими окислителями. По-видимому, большую часть этих работ проводят за пределами США с целью получения главным образом терефталевой кислоты [141, 142], хотя сообщается но синтезе высших поликарбоновых кислот[139, 140]. На приводимой здесь схеме реакции (1)—(4) показывают направление синтеза и продукты, которые могут образоваться. Для реакций (3) и (4) в качестве исходного сырья мон но применять три- или тетраметилбензолы следовательно, при помощи этого синтеза можно получать разнообразные поли-карбоновые кислоты, например тримеллитовую, пиромеллитовую, мелли-товую и др. [c.351]

Большинство общих подходов к синтезу ди- и поликарбоновых кислот использует реакции конденсации [19]. Эти реакции включают сложноэфирную конденсацию Кляйзена [20] и различные реакции производных малоновой и щавелевой кислот. Некоторые из реакций производных малоновой и щавелевой кислот мы обсудим здесь, часть других реакций будет включена в разд. 9.2.3.5 и 9.2.З.6. [c.83]

Алкилирование анионов, получаемых из эфиров малоновой кислоты или этилцианоацетата, широко используется для синтеза монокарбоновых кислот, и как видно из схемы (20), может также применяться [19] для получения дикарбоновых кислот. Альтернативный способ алкилирования с использованием реакции Михаэля обсуждается в разд. 9.2.1.3. При использовании в качестве алки-лирующих агентов соответствующих сложных эфиров галогенокис-лот схема (20) этот метод в принципе может позволить получать различные ди- и поликарбоновые кислоты. [c.83]

Для получения поликарбоновых кислот предложены двухстадийные методы, согласио которым в первой стадии проводится жидкофазное окисление алкнлбензолов кислородом воздуха в присутствии солей металлов переменной валентности и инициаторов, а во второй стадии проводится доокисленпе промежуточных продуктов реакции азотной кислотой. Так, при окислении дурола по упомянутому методу, получен выход пиромел.литовой кислоты 80—85 мол.% [58]. [c.12]

Описано получение полиэфиров поликонденсацией хлор-угольного эфира полиоксисоединения (например, бис-хлоруголь-ного эфира бутандиола-1,4) с поликарбоновыми кислотами или их солями, например с натриевой солью адипиновой кислоты. Реакцию следует проводить при 90—160° в присутствии трет, амина или мелко измельченных меди, железа или палладия [2313]. [c.88]

Нагревание димеркаптанов с карбонильными соединениями (ацеталями или сложными эфирами) в присутствии кислых катализаторов приводит к полиацеталям. Процесс заканчивается под вакуумом [293]. Реакция меркаптополимеров с Ы-ациллак-тамами поликарбоновых кислот используется для увеличения молекулярного веса линейных сложных политиоэфиров [290]. [c.360]

В ряде промышленных процессов получения ароматических поликарбоновых кислот жидкофазным окислением алкилбензолов молекулярным кислородом в среде уксусной кислот]ы ис-лользуют концентрации металлов переменной валентности, соизмеримые с концентрацией вводимого в реакцию углеводорода / 98]. В подобных условиях окисление, возможно, протекает по механизму, отличающемуся от классической радикально-цепной реакции с вырожденным разветвлением [75—79]. [c.32]

В табл. 4.1 приведены данные, касающиеся условий проведения реакций окисления ряда метилзамещенных ароматических углеводородов. Из табл. 4.1 следует, что в подавляющем большинстве в процессах получения ароматических моно- и поликарбоновых кислот используются однотипные по природе катализаторы, промоторы и растворители. С увеличением числа заместителей в молекуле исходного углеводорода наблюдается тенденция понижения скорости реакции и некоторое, снижение выхода целевого продукта. Уменьшение выхода це- левых продуктов реакции прослеживается также при окислении полиметилбензолов, имеющих заместители в оруо-положе-нин. [c.187]

В конденсации Михаэля эфиров поликарбоновых кислот выявляются две тенденции. Во-первых, высокозамеЩенные продукты реакции склонны к диссоциации на более простые вещества путем отщепления некоторых небольших молекул, например этилового спирта или малонового эфира, с образованием двойной связи [325, 328—341]. Во-вторых, такие аддукты, содержащие енолизующийся водородный атом и подходящую структуру акцептора, претерпевают внутримолекулярную конденсацию Михаэля с образованием шестичленного цикла. По имеющимся [c.234]

Работ по изучению энергетики комплексообразования с участием комплекситов мало. Первая попытка изучить термодинамику комплексообразования в фазе сетчатых поликарбоновых кислот принадлежит Грегору с сотр. [89]. Термодинамические функции были определены ими из зависимости констант равновесия от температуры. Почти 20 лет спустя подобное исследование, но уже с участием иминодиацетатного амфолита (Дауэкс А-1), было выполнено индийски.ми исследователями [90]. По экспериментально найденным значениям констант равновесия и коэффициентов распределения при 10 и 35°С установлена независимость А5 от степени закомплексованности ионита Н постоянно только для медных (II) комплексов, а для комплексов никеля (II) АЯ уменьшается с увеличением степени закомплексованности ионита. Расчет А<7 по равновесным константам позволил выяснить роль воды и набухания в реакциях комплексообоа-зования в фазе полимера. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология