Поликарбоновые кислоты и ангидриды

Полиметилбензолы, за исключением дурола, необходимо окислять в жидкой фазе. Причем без применения полярного растворителя можно окислить с высоким выходом только одну метильную группу. Для получения поликарбоновых кислот окисление следует вести 30—50%-ной азотной кислотой (окисление углеводорода или монокарбоновой кислоты) либо кислородом воздуха в среде полярного растворителя (например, при использовании универсального МС-процесса). Последнее направление является основным в синтезе поликарбоновых кислот бензольного ряда. Окислением в газовой фазе можно получать только пиромеллитовый ангидрид из дурола, остальные полиметилбензолы окисляются с очень низкой селективностью, переходя в продукты полного сгорания. [c.88]

Первая - это реакции неравновесной поликонденсации, протекающие с большей скоростью с мягких условиях (при низких температурах). К ним относятся, например, межфазная и низкотемпературная поликонденсация в растворе. Легкость протекания этих процессов при низких температурах обеспечивает использование и исходных веществ соответствующего строения (хлорангидриды и ангидриды поликарбоновых кислот), и эффективных для подобного типа реакций катализаторов, включая каталитически действующие растворители [4]. [c.46]

Поликарбоновые кислоты, а также их ангидриды и хлорангидриды обладают раздражающим и общетоксическим действием. В частности, фталевый ангидрид вызывает экземы, действует на дыхательную систему и на пищеварительный тракт. Токсичность хлорангидридов кислот усугубляется возможностью их гидролиза с образованием хлористого водорода и свободных кислот. Фосген— отравляющее вещество удушающего действия. Предельно допустимая концентрация фосгена в воздухе производственных помещений 0,5 мг/м . [c.213]

Циклические ангидриды поликарбоновых кислот, получающиеся из кислотных функций присоединенных к одному и тому же родоначальному гидриду, могут быть названы аналогично ангидридам одноосновных кислот или как соответствующие гетероциклы [c.157]

Исходные вещества для поликонденсационных процессов принадлежат к разнообразным ди- и полифункциональным соединениям. Это — фосген СОСЬ, дикарбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, а также ряд поликарбоновых кислот и их ангидридов, гликоли и полигликоли, диамины [c.10]

Поликарбоновые кислоты с рядовым расположением карбоксильных групп легко образуют ангидриды. [c.380]

Из многоосновных кислот пригодны как органические, так и неорганические. В настоящее время применяют почти исключительно фталевую кислоту, обычно в виде ангидрида, что объясняется только современной стадией развития промышленности алкидных смол и большим удельным весом модифицированных жирными кислотами алкидов, для которых прочие поликарбоновые кислоты мало пригодны. [c.493]

В противоположность всем этим поликарбоновым кислотам, а также камфорной кислоте и ангидриду тетрахлорфталевой кислоты большой интерес представляют алифатические дикарбоновые кислоты, т. е. все кислоты ряда щавелевой, затем малеиновая кислота и аналогичные ей. Иногда используют трикарбоновые кислоты, например трикарбаллиловую кислоту (пропан-1,2,3,-трикарбоновую), а также лимонную кислоту, по поведению близкую к малеиновой з. [c.494]

Иногда нри получении подобных смол глицерин заменяют гликолем илн углеводами, а фталевый ангидрид — поликарбоновыми кислотами (лимонная, янтарная, яблочная, камфарная) . [c.504]

Кроме гексита для производства алкидных смол пригодны углеводы (глюкозы, сахара, крахмал, целлюлоза). Процесс идет легче, если углевод предварительно обработать СНаО и действовать поликарбоновой кислотой на полученный формаль. Например, нагревают раствор 300 ч. сахара-рафинада в 250 ч. формалина (36%) и обрабатывают его 10 ч. гекса. Затем в 10 приемов в течение 10 мин, добавляют 300 ч, фталевого ангидрида п конденсируют при перемешивании несколько часов при 90°. Получают светлую растворимую в органических растворителях, водостойкую смолу. Фталевый ангидрид иногда за.меняют винной кислотой (350 ч,). Алкидные смолы получают из производных целлюлозы, у которых хотя бы одна группа ОН глюкозного звена замещена органическим остатком. Сначала действуют поликарбоновой кислотой, а затем конденсируют до конца, вводя обычный полиспирт. Другой способ основан на реакции ацетилцеллюлозы с фталевым ангидридом образуется кислый фталевый эфир, который затем превращают в бензиловый эфир действием хлористого бензила в присутствии пиридина-. [c.510]

Например, нагревая эквивалентные количества фталевого ангидрида (148 ч.), глицерина (92 ч.) и кислот льняного масла (280 ч.), получают сна-ЧЕла гетерогенную смесь, которая быстро осветляется, и этерификация легко проходит до конца. Если фталевый ангидрид заменить янтарной или адипиновой кислотой, то полной гомогенности ДОСТИЧЬ не удается, так как быстро наступает коагуляция. В отдельных случаях фталевый ангидрид мож ю частично заменять другими поликарбоновыми кислотами, если соблюдать определенные соотношения. Установлено, что фталевый ангидрид можно заменять янтарной кислотой на 60 /о, адипиновой кислотой на 70%, малеино-Бой кислотой на 70% (точно не установлено), винной кислотой до 20%, лимонной—до 10%. [c.517]

Фталевую кислоту в масляных алкидах с успехом заменяют другими ароматическими поликарбоновыми кислотами и прежде всего веществами типа бензофенондикарбоновых кислот. При конденсации этих кислот с глицерином и жирными кислотами легко получить смолы с высокой температурой размягчения, дающие очень твердые пленки. Подобный процесс технически очень прост, так как такие кислоты не образуют летучих ангидридов. Только трудности получения этих кислот и высокая их стоимость не позволяют практически использовать метод. Попутно отметим, что для получения масляно-алкидных смол пригодны изо- и терефталевая кислоты [c.524]

Говоря о малеиновых смолах, имеют в виду только случаи, связанные с указанными выше возможностями. Однако не всегда удается реакцию поликарбоновой кислоты четко отличить от диеновой реакции. Часто эти реакции протекают одновременно и зависят от условий проведения процесса. Участие малеинового ангидрида в различных реакциях выходит за пределы обычной реакции присоединения и сверх того не исключено образование смешанных полимеров. Таким образом, получается очень сложный комплекс различных процессов, не играющих роли при фталевой, янтарной и других кислотах. [c.529]

Ангидриды карбоновых кислот. Эпоксидные олигомеры отверждаются ангидридами ди- и поликарбоновых кислот при температурах выше 100°С в течение времени, при котором может происходить частичное улетучивание ангидрида. Для ускорения процесса отверждения используют добавки незначительных [0,5—3,0% (масс.)] количеств аминов, органических кислот и их солей, соединений, содержащих сульфидные группы, а также органических кислот, фенолов, соединений фосфора, мышьяка и других веществ [18]. Ниже показано, как подобные добавки (0,01 моль) влияют на степень отверждения (при 130 °С в течение 5 ч) композиции, состоящей из фенилглицидилового эфира (1 моль) и фталевого ангидрида (1 моль) [c.50]

Сшивающие агенты используют в полимерных композициях с целью сшивания линейных макромолекул на определенной стадии переработки в единую трехме1рную сетку. Выше уже упоминалось о необходимости создания такой структуры при отверждении термореактивных смол. В связи с этим сшивающие агенты, используемые в процессе переработки пластмасс, называют также отвердителями, а процесс превращения базового полимера композиции из линейного (или разветвленного) в трехмерную сетку — отверждением. Отверждение происходит в результате протекания разнообразных химических реакций, таких, например, как взаимодействие реакционноспособных групп олигомеров или линейных макромолекул между собой или с отвердителями. Эти реакции могут протекать под действием тепла, излучений высокой энергии, УФ-излучения, вводимых катализаторов. Применяя различные отвердители (а также различные условия отверждения), можно существенно варьировать свойства сшитых полимеров. Например, использование для отверждения эпоксидных олигомеров различных отвердителей — полиамина, ди- и поликарбоновых кислот, ангидридов этих кислот, фенолоформальдегидных, карбамидных, кремнийоргани= ческих смол и т. д. — позволяет получать полимерные материалы, отличающиеся по температуре стеклования, модулю упругости, прочности, релаксационным свойствам. [c.52]

Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением л-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен- [c.41]

Из ненасыщенных поликарбоновых кислот наибольшее промышленное значение имеет малеиновая кислота — г(ис-этилен-1,2-дикарбоновая кислота. Ее ангидрид получают обычно парофазным окислением бензола воздухом над пятиокисью ванадия в качестве катализатора [c.344]

Битум, химически модифицированный поликарбоновыми кислотами или их ангидридами (в частности малеиновым ангидридом), может быть дополнительно модЕв ицирован многоатомными сшртами [24]. [c.6]

Для защиты теплопроводов применяют также эпоксидные лаки и краски. В ГДР выдан патент на покрытия из модифицированной эпоксидной смолы, содержащей гидрофобные наполнители и тиксотропные добавки. Покрытие рекомендуется для защиты теплопроводов с эксплуатационной температурой 110—180 °С [66]. В ЧССР применяют эпоксидные покрытия, в состав которых вводят ингибиторы коррозии верхний температурный предел их применимости 150 С. В США запатентован состав для защиты труб, представляющий собой смесь измельченных компонентов эпоксидной смолы, от 40 до 60% наполнителя (циклического ангидрида поликарбоновой кислоты) и отвердителя (комплексных силиконовых соединений). Нанесение производится методом вихревого напыления на предварительно очищенную и нагретую трубу [67]. Фирмой А. Long Produ ts предложено покрытие из синтетической каменноугольной смолы, содержащей инертные минеральные наполнители. Покрытие можно наносить при температурах от —18°С до +70 °С. Максимальная температура эксплуатации 204 °С [68]. [c.93]

Соотношение кислоты и амина таково, что несколько групп амина в реакцию не вступают. Для получения полиамида с поперечными связями промежуточное соединение должно дополнительно прореагировать с поликарбоновой кислотой (например, себациновой) или с каким-либо циклическим ангидридом. [c.40]

Эта глава посвящена катодному восстановлению карбоновых кислот н нх производных—сложных эфиров, ангидридов, ги-дразидов и нитртов. Рассмотрены также и циклические производные замещенных карбоновых и поликарбоновых кислот — лактоиы, лактамы, имиды и ангидриды обсуждаются только реакции, затрагивающие непосредственно функциональную группу. [c.370]

Для ингибирования кислотной коррозии черных металлов, в частности при кислотной обработке скважин соляной, фосфорной или серной кислотами с добавками фтористоводородной или уксусной кислот, предлагается также применять 0,1...2 % по массе композиции, содержащей продукт конденсации полиамина (диэтилентриамин, триэтилентетрамин, аминоэтилэта-ноламин) с поликарбоновой кислотой либо с ангидридом указанной кислоты 25...75 % по массе пропаргилового спирта и, возможно, 10...30 % по массе сульфонатов на основе таллового масла. [c.239]

Конденсацию поликарбоновых кислот или их ангидридов с полиаминами осуществляют при температуре 260...270 °С и массовом отношении ди- и трикарбоновых кислот и полиаминов (1 1)-(3 1) [15]. Так как первичные аминогруппы являются более реакционноспособными, чем вторичные, они реагируют с карбоксильной группой поликарбоновых кислот, образуя ами-доамины, а при взаимодействии ангидридов кислот с полиаминами получают имидоамины. Так, в результате реакции ангидрида циклогексентрикарбоновой кислоты и диэтилентриамина при 250-300 °С образуются диимидазолины. [c.240]

К разработкам фирмы Siemens (ФРГ) близко примыкает по содержанию пат. США 4208477. Полиамидоимиды получают в присутствии уксусного ангидрида из хлорангидридов поликарбоновых кислот, например тримеллитовой, и диаминов, например ж-фени-лендиамина. При обработке этих полимеров глицидилметакрилатом к концевым группам прививаются ненасыщенные остатки, благодаря чему при экспонировании в результате фотополимеризации образуется негативный рельеф. Он обладает термостойкостью до 400 °С. [c.194]

Образование прочных комплексов обусловлено в основном силами, связанными с переносом заряда от донора к акцептору. Комплексам с переносом заряда (КПЗ) в последнее время посвящено много исследований [6, И—15]. Донорами в органических комплексах с переносом заряда в большинстве случаев являются ароматические углеводороды и некоторые их производные, многоядерные ароматические соединения, полимеры с системой сопряженных связей. Акцепторами служат галогены, галогенводороды, хлориды металлов, ангидриды ди- и поликарбоновых кислот, хлор ангидриды, нитропроизводные, бензол, хиноны и их производные [15]. Ароматические углеводороды и многие соединения с системой сопряженных связей могут быть не только донорами, но и акцепторами электронов. По отношению к таким веществам донорами электронов являются щелочные металлы [15] и некоторые органические основания. Роль донорно-акцепториого взаимодействия в адгезии полимеров к субстратам различной природы несомненна. [c.16]

Алифатические или циклоалифатические, моно- или поликарбоновые кислоты с числом углеродных атомов в молекуле выше пяти или их эфиры гидрируются при 170—250° под давлением от 40 до 400 ат в присутствии гидрирующих катализато1ров, причем образуются спирты. Катализаторами могут служить восстановленные хромат меди, кремнезем, кобальт, (Кобальт с окисью калия, кобальт с 2%) пятиокиси ванадия или восстановленный карбонат кобальта и карбонат меди. Окисленный парафин, этиловый эфир олеиновой кислоты, пальмитиновый и стеариновый ангидриды и о.тивковое масло могут быть обработаны таким же образом [c.1064]

Продукт поликонденсации бисфеиола-А и эпихлоргидрина пред- ставляет собой термопластичный материал, который затем при взаимодействии с различными отвердителями превращается в жесткую, твердую, неплавкую смолу термореактивного типа. Отверждение смолы можно проводить также полимеризацией за счет эпоксигрупп в присутствии катализаторов. Обычно эпоксидные смолы отверждают ангидридами поликарбоновых кислот или полифункциональными алифатическими аминами. Для отверждения при комнатной температуре используется в основном диэтилентриамин, а при нагревании — и-фенилендиамин, диаминодифенилметан, диаминодиметилсульфон, ангидриды кислот и трехфтористый бор. Из ангидридов наиболее употребительны фталевый, гексагидрофталевый и малеиновый ангидриды. Для этой цели начали применять также диангидриды циклопентан-тетракарбонавой, бензофенонтетракарбоновой и пиромеллитовой кислот, которые придают эпоксидным смолам повыщенную прочность и стабильность размеров. [c.242]

Синтез ненасыщенных полиэфирных смол осуществляют обычными методами, применяемыми для получения гетероцепных сложных полиэфиров, используя в качестве исходных веществ соединения, содержащие в своем составе ненасыщенные группировки. Большое число работ посвящено синтезу полиэфиров на основе ненасыщенных поликарбоновых кислот, особенно малеинового ангидрида и фумаровой кислоты юз-з1бз [c.224]

В крупнотоннажных производствах кислородсодержащих ароматических соединений из кубовых остатков обычно извлекают продукты, реализация которых может окупить затраты на создание установок и их эксплуатацию. Так, например, в производствах ДМТ путем ректификации органических остатков выделяют метиловые эфиры бензойной, фталевой, изофталевой и терефталевой кислот (Авт. свид, СССР 642298, 1979). Кубовые остатки после выделения полезных продуктов, а также кубовые остатки после дистилляции продуктов термолиза и метанолиза обычно сжигаются. В последние годы предложены различные способы по рациональному использованию тяжелых остатков. Например, в производствах ароматических поликарбоновых кислот (ТФК, ИФК, ТМК) предложен способ извлечения кислородсодержащих ароматических продуктов, растворителя и катализатора из кубовых остатков путем их нагрева до 260—360 °С в течение 1—24 ч (Пат. США 4485244, 1984). При одновременном декарбоксилировании и дегидратации твердых остатков, содержащих ароматические кислоты,, альдегиды и спирты, происходит отгонка растворителя, образование ангидридов и ароматических моно- и поликарбоновых кислот. Последние после разделения на- индивидуальные компоненты могут быть использованы для получения полимерных материалов различного назначения. [c.228]

Диеновый синтез предложено использовать для получения поликарбоновых кислот ряда циклогексена и бифенила. А. И. Королев, Л. Г. Кролик и 3. 3. Александрова предлагают использовать ангидриды дикарбоновых кислот ряда циклогексена, получаемые конденсацией малеинового ангидрида с бутадиеном и диме-тилбутадиеном, в качестве исходного материала для синтеза пигментов типа фталоцианинов Конденсация фенилбутадиена с малеиновым ангидридом в среде нитробензола предложена для получения 3-фенилфталевой кислоты 201. [c.753]

Кроме того, малеиновый ангидрид, не полимеризующийся самостоятельно, дает сополимеры с такими веществами, как стирол, бутадиен и т. д. Омыление сополимеров, получаемых также и из эфиров малеиновой кислоты, дает вещества, по своему характеру напоминающие поликарбоновые кислоты, т. е. вещества, пригодные для алкидных смол. Особое значение этого явления заключается в том, что исходные молекулы могут иметь значительную и притом заранее заданную величину. Естественно поэтому ожидать, что получатся алкиды, которые во многих отношениях лучше продуктов обычной конденсации. [c.496]

Малеиновый ангидрид способен присоединяться к веществам с сопряженными связями, причем аддукты при омылении образуют поликарбоновые кислоты (не менее двух групп СООН). Реакции присоединения, так называемые диеновые синтезы, очень разнообразны и дают поликарбоновые кислоты, синтез которых иным путем очень сложен. Нижеприведенная схема иллюстрирует возможные направления реакции В ней приведен процесс взаимодействия малеинового ангидрида с диенами, имеющими открытые цепи, например бутадиеном-1,3 (образование производных тетрагидрофталевой кислоты), а также с циклическими диенами, например циклопентадиеном (образование эндометилено- или нор-производных) и, наконец, с цик логекса диеном (образование эндо-этиленовых производных) [c.496]

Из филодиеновых компонентов в первую очередь применяют малеиновый ангидрид, но пригодны и а, Р-ненасыщенные а,,6-поликарбоновые кислоты или их производные (ангидриды, хлорангидриды, амиды, эфиры), а также фумаровая, хлорма шино-вая, фенилмалеиновая, лимонная, яблочная, аконитовая кислоты. При проведении реакции без конденсирующих средств образуются мягкие аддукты, а в присутствии соответствующих добавок — смэ- [c.532]

Азотсодержащие солеобразные продукты конденсации. Третичные аминопроизводные, еще содержащие одну активную группу (—ОН, —ЫН— илц —ЫНг), реагируют с внутренними ангидридами органических ди- или поликарбоновых кислот, образуя вязкие или твердые солеобразные соединения. Аналогичные вещества образуются из малеинового ангидрида и л-Х-оксиэтилпипеси-дина (твердая смола, растворимая в воде, этаноле, ацетоне, метнлеихлориде) из малеинового ангидрида и р-Ы-ди-я-бутиламиноэтилового спирта (темная смола растворимая в этаноле, ацетоне, бензоле, метиленхлориде), а также из фталевого ангидрида и триэтаноламина (желтые вязкие массы, растворимые в воде и этаноле), и т. д. [c.581]

Эпоксидна новые неотвер ж денные смолы могут быть переведены в неплавкое и нерастворимое состояние действием отверждающих агентов различного типа (алифатические и ароматические ди- и полиамины, низкомолекулярные полиамиды, ди-и поликарбоновые кислоты и их ангидриды, феноло-формальдегидные смолы и др.). [c.47]

Они представляют собой плавкие, растворимые и относительно хрупкие продукты, образующие после отверждения полимеры с более высокой теплостойкостью, чем полимеры, которые образуются при отверждении дифенилолпропановых олигомеров. Эпоксиноволачные олигомеры отверждаются ангидридами поликарбоновых кислот, аминами, фенолоальдегидными смолами и другими отвердителями. Ниже приведены данные о прочности при сдвиге клеевых соединений дуралюмина на клеях на основе эпоксиноволач-ного олигомера и олигомера на 0040166 дифеиилолпропана [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология