Растворы, осмотическое давление сильных, осмотический коэффициент

Пример 1. Вычисление изотонического коэффициента раствора сильного электролита по осмотическому давлению раствора. Осмотическое давление 0,1 н. 2п804 при 0° С равно 1,59- 10 Па. Вычислите изотонический коэффициент этого раствора [c.87]

Первичный и вторичный солевой эффект рассмотрен в приложении к аммонийным солям в концентрированных растворах действие амидов меньшее, чем аммонийных солей, которые расположены в ряд по увеличивающейся активности ацетамид, бензамид, формамид для анионов, расположенных согласно увеличению каталитической активности их аммонийных солей, был получен следующий ряд хлорат, иодид, нитрат, бромид и хлорид ионы та же серия только с обратной последовательностью была найдена для коэффициента осмотического давления и коэффициента электропроводности растворов аммонийных солей в жидком аммиаке Ацетилбромид (сильный катализатор) [c.228]

Так как коэффициент активности в растворах сильных электролитов меньше единицы (/ он <С то активность ионов меньше их концентрации (а,юн<С иои)- Так, в 0,1 М растворе соляной кислоты коэффициент f для однозарядных ионов Н" и 1 равен 0,81. Поэтому активная концентрация ионов Н и I", проводящих электрический ток, создающих осмотическое давление и влияющих на изменение температуры замерзания и кипения раствора, равна [c.131]

Активность, коэффициент активности. Межионное взаимодействие, а также сольватация ионов уменьшает не только скорость их движения, но и осмотическое давление растворов, величину понижения давления пара над ними и т, д. Все это создает впечатление, что в растворе имеется меньше ионов, чем их находится в действительности. Так, измерение электропроводности показывает кажущуюся неполную диссоциацию сильных электролитов в концентрированных растворах (табл. 8). [c.47]

Образование ионных двойников, тройников и незаряженных комплексов является причиной особого поведения сильных электролитов в неводных средах уменьшения изотонического коэффициента, снижения осмотического давления, электрической проводимости и т. д. по сравнению с водными растворами равнозначных концентраций. [c.120]

Вывод формулы для расчета коэффициентов активности электролитов основан на постулате о полной диссоциации и вытекающем отсюда предположении, что все аномалии в свойствах растворов сильных электролитов (в осмотическом давлении, давлении насыщенного пара, электропроводности и т. д.) обусловлены электростатическими силами, действующими между ионами. [c.377]

Коэффициенты активности сильно разбавленных растворов по существу равны единице, в силу этого условия активность идентична мольной доле Ха. В такого рода случаях при помощи уравнений, перечисленных в этом разделе, непосредственно соотносят мольную фракцию растворенного вещества 1 - Хо с осмотическим давлением, понижением точки замерзания и повышением точки кипения. Если коэффициенты активности поддаются определению каким-то независимым способом, то воздействие состава на эти три свойства можно определить даже для концентрированных растворов. [c.178]

При исследовании разбавленных растворов (и растворов вообще) большое значение имеет качество растворителя, которое принято оценивать по термодинамическому сродству растворителя к полимеру, т. е. по величине свободной энергии смешения их при постоянных давлении и температуре (ДТ) Растворители делят на хорошие , характеризующиеся большими абсолютными величинами Дц , сильным понижением давления пара над раствором, большими значениями осмотического давления и второго вириального коэффициента, и плохие , где, наоборот, значение Дц , понижение давления пара и величины осмотического давления малы, а второй вириальный коэффициент меньше н ля. Качество растворителя проявляется также в существенном его влиянии на высоту барьера внутреннего вращения и, следовательно, на степень свернутости макромолекулы. Если потенциальный барьер невелик, а цепь длинна и гибка, она может принимать в растворе различные конформации но если барьер высок, цепь коротка и жестка, число конформаций ее ограничено и цепь имеет более или менее вытянутую форму (о числе конформаций можно судить по величине энтропии растворения полимера) [c.520]

Второй вириальный коэффициент полимерных растворов. Как известно, осмотическое давление я полимерных растворов не подчиняется закону Вант-Гоффа. Отклонение от идеальности сильно зависит от концентрации полимера в растворе, поэтому осмотическое давление удобно разложить в ряд по степеням с таким образом, чтобы при бесконечном разбавлении раствора с 0) закон Вант-Гоффа выполнялся. Наиболее часто встречающиеся уравнения такого рода имеют следующий вид [c.421]

Из уравнения (27) видно, что величина осмотического коэффициента /р имеет большое значение не только для подсчетов осмотического давления, но и для подсчетов упругости пара над растворами сильных электролитов. [c.113]

Уравнение (27) указывает не только на способ подсчета упругостей насыщенных паров, но и на способ опытного определения осмотических коэффициентов. Экспериментальное определение упругостей паров над растворами сильных электролитов выполнить гораздо легче, чем измерить осмотическое давление Поэтому осмотические коэффициенты растворов сильных электролитов возможно определять, измеряя упругости насыщенных паров над изучаемыми растворами. [c.114]

Таким образом, теоретический подсчет осмотического давления растворов сильных электролитов дает возможность определить значение осмотического коэффициента для этих растворов. Знание величины осмотического коэффициента /о позволяет определить эффективную концентрацию раствора. На этом основании возможно определение величины упругости пара над раствором, температуры его кипения и температуры замерзания. [c.114]

С другой стороны, экспериментальное определение осмотического коэффициента можно осуществить или измерением упругостей паров растворов, или измерением температур кипения, или, наконец, измерением температур замерзания данных растворов. Формально определение осмотического коэффициента раствора сильного электролита возможно произвести на основании измерений осмотического давления, но практически выполнить это обычно не удается вследствие трудности подыскания подходящей полупроницаемой мембраны. [c.114]

При вычислении осмотического давления более крепких растворов сильных электролитов необходимо учитывать величины ионных радиусов. То же, разумеется, относится и к упругости пара, температурам кипения и температурам замерзания этих растворов. Величина осмотического коэффициента /о подсчитывается в этом случае по следующему уравнению [c.116]

При изопиестическом определении [1, стр. 213 2] осмотических коэффициентов смешанных растворов двух электролитов с общим ионом находят концентрации смешанного раствора и раствора соли, служащей эталоном, для равных давлений пара над раствором. По этим данным, используя таблицу активности воды в эталонных растворах, определяют активность воды в смешанных растворах. Полученные данные публикуют обычно в необработанном виде, что сильно затрудняет их анализ и практическое использование. [c.239]

Осмотическое давление реальных растворов сильных электролитов меньше осмотического давления, вычисленного по уравнению Клапейрона. Отношение осмотического давления реального раствора к осмотическому давлению идеального раствора называется осмотическим коэффициентом [c.386]

Следовательно, в растворах сильных элект ролитов осмотическое давление и электропроводность не отражают истинной ионной концентрации, если только эти растворы не являются сильно разведенными. Поэтому наряду с этой истинной или аналитической концентрацией /V) было введено понятие об эффективной концентрации, называемой иначе активностью (обозначается буквою а). Ясно, что эта активность в не сильно разведенных растворах всегда меньше аналитической концентрации сильных электролитов. Отсюда был введен коэффициент активности т (гамма), определяющий отношение активности данного иона к его аналитической концентрации. [c.146]

Существует несколько методов определения активностей растворов. Наиболее важный среди них — измерение коллигативных свойств растворов, например таких, как понижение точки замерзания и осмотическое давление. Используют также растворимости труднорастворимых солей и методы, основанные на измерении э. д. с. электрохимических ячеек (более подробно об этих методах см. [1, 3, 5—7]). Значения коэффициентов активности некоторых солей найдены по результатам многих измерений приведены они в работах [4, 5]. Обычно с увеличением концентрации растворов коэффициенты активности заметно уменьшаются, проходят через минимум, а затем увеличиваются в более концентрированных растворах. Интерпретация такого поведения — одна из наиболее важных проблем в теории сильных электролитов. [c.38]

Ионные двойники могут ассоциироваться со свободными ионами, образуя заряженные ассоциаты (тройники). Наличие в растворах подобных ассоциатов является причиной особенного поведения сильных электролитов в неводных средах уменьшение изотонического коэффициента, снижение осмотического давления, электропроводности и т. д. по сравнению с водными растворами равнозначных концентраций. [c.202]

Межионное притяжение стремится втянуть ионы внутрь раствора, частично освобождая от них поверхность раствора и тем самым уменьшая задерживающее влияние растворенных частиц (ионов) на скорость испарения растворителя. Благодаря этому понижение давления пара (и изменения других свойств растворов, связанных с давлением пара) будет меньше по сравнению с тем, если бы ионы действовали независимо друг от друга. Величину межионного взаимодействия в растворах сильных электролитов принято характеризовать значением осмотического коэффициента [c.239]

Коэффициент активности существенно определяет термодинамические свойства растворов электролита. Его можно рассматривать как меру приближения ионов в данном растворе к поведению их в идеальном растворе. В сильно разбавленных растворах электролита, когда межионное взаимодействие становится весьма малым, активность растворов будет равной его концентрации и коэффициент активности достигнет единицы. Растворы при бесконечном разбавлении приближаются к идеальным и обычно при -нимаются в качестве стандартного состояния сильного электролита. Наблюдаемое уменьшение и последующий рост коэффициента активности с повышением концентрации электролита отражают суммарное влияние на термодинамические свойства раствора эффектов взаимного притяжения и гидратации ионов, неполную диссоциацию молекул, образование комплексов и др. Коэффициенты активности экспериментально определяются по измерениям осмотического давления, понижения температуры замерзания, упругости пара, электродвижущей силы и др. [c.143]

Вернее, если в жидкости молекулы растворенного вещества все сильнее притягиваются друг к другу из-за близости, то значит, они, отталкиваясь от устьев микропор с большей силой и стремятся удалиться от этих устьев, притягиваясь друг к другу. Поэтому они быстрее с большей силой отталкиваются от устьев микропор и с большей силой создают осмотическое давление, чем раствор со слабой концентрацией. Этим объясняется смысл осмотического коэффициента и то, что реальное осмотическое давление в реальных растворах выше газового давления в реальных газах. [c.395]

Нами были получены пленки полистирола и полиметилметакрилата, содержащие различные количества стеклянного порошка, из растворов, сильно различающихся по своему термодинамическому качеству (оцениваемому величиной второго вириального коэффициента осмотического давления Аг). Для полученных пленок дилатометрически были определены значения Тс, а также степень набухания в смешанном растворителе, в котором полимер не растворяется. На основании данных по набуханию можно судить об изменении подвижности цепей в результате взаимодействия полимера с поверхностью и об изменении плотности упаковки макромолекул на поверхности наполнителя. Было найдено, что изменения Тс и величины равновесного набухания д в присутствии наполнителя зависят от природы растворителя. [c.91]

Экспериментальные исследования показывают, что полимеры растворяются в низкомолекулярных растворителях, как правило, с небольшим тепловым эффектом, но в то же время образуют растворы, для которых характерно сильное отрицательное отклонение от идеальности. На рис. Ч.]2 показана зависимость давления пара растворителя от егб мольной доли в растворе полимера. Так как определение отклонений от идеальности растворов полимеров удобнее проводить по изменению активности растворителя а-,, то в качестве основного термодинамического уравнения, описываюшего состояние раствора полимера, чаще всего принимают выражение для осмотического давления (IV.45) и как следствие — уравнение с вириальными коэффициентами (IV.48), являющееся одним из уравнений состояния растворов полимеров [c.368]

Расчет жидкофазно,го равновесия в процессе экстракции связан с общей теорией растворов. Современное состояние теории растворов позволяет предсказывать свойства только некоторых ТИЛОВ растворов. В основном же свойства растворов изучаются с помощью экспериментальных методов с целью получения эмпирических зависимостей. Определение свойств растворов, необходимых для расчета равновесия, в частности, составов растворов, выполняется в форме различных корреляций коэффициентов активностей от физических свойств системы. Коэффициенты активности вводятся для хдрактеристики отклонения свойств данного реального раствора от идеального, подчиняющегося закону Рауля. Только очень разбавленные растворы приближаются по свойствам к идеальным растворам. В более концентрированных растворах наблюдаются отклонения, которые тем больше, чем выше концентрация. Причины отклонений от законов идеальных растворов хорошо понятны только для одной группы соединений — сильных электролитов. Теория сильных электролитов позволяет вычислить активность из основных свойств ионов. Для остальных соединений активности определяются эмпирически путем измерения давления пара или осмотического давления растворов. Необходимо отметить, что изменение распределения извлекаемого вещества (веществ) при установлении общего равновесия в жидкофазной системе вызывается изменением коэффициентов активности экстрагирующего соединения или соединений в обеих фазах. Существенное изменение коэффициентов активности, однако, может быть вызвано и. химическим взаимодействием компонентов. Весьма часто системы, которые необходимо разделять, представляют собой либо соли, либо основания, а сам процесс разделения является процессом хемосорбции, протекающим в диффузионной области. Таким образом, при расчете равновесия в двухфазной системе жидкость — жидкость необходимо [c.149]

Все приведенные выше уравнения описывают эффект добавления соли к раствору неэлектролита (или наоборот) и действительны только в очень разбавленных растворах. Они не применимы поэтому для теоретических вычислений коэффициентов активности ионов К и (или) Na+ растворов (смесь электролита и неэлектролита с осмотическим давлением, соответствующим таковому в 1М растворе сильного электролита типа 1 1), используемых в электро-физиологических работах, имеющих дело с внешней и внутренней средой таких клеток, как аксон кальмара или мышечная ткань. Для подобных определений оказались удобными обсуждаед1ые в этой книге ионоселективные электроды. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология