Гептан ароматизация

Назовите вещества, образующиеся при каталитической дегидроциклизации (ароматизации) следующих парафинов а) гептан б) 2-метилгексан в) октан [c.33]

Ароматизация. Одним из наиболее интересных процессов переработки нефти является производство ароматических углеводородов из нормальных парафинов сочетанием процессов дегидрирования и циклизации. При пропускании парафинов над окисью хрома на окиси алюминия при температуре 500° и давлении 1 атм получаются с высокими выходами соответствующие ароматические углеводороды. Так, н-гептан превращается в толуол с 90%-ным выходом [c.572]

Какие углеводороды получатся, если подвергнуть каталитической ароматизации изогексан. н-гептан, н-октан [c.45]

Для приведенных реакций, за исключением реакции изомеризации н-гек-сана, значения кажущихся энергий активации мало различаются и при наблюдаемых отклонениях близки к 130 кДж/моль. Это обстоятельство заставляет предположить, что повышение температуры в процессе каталитического риформинга не должно приводить к очень большому увеличению селективности реакций, ведущих к получению ароматических углеводородов. Для расчета селективности реакций ароматизации гептанов и дегидроизомеризации метилциклопентана пользовались упомянутым выше методом. При степени превращения метилциклопентана [c.153]

В литературе опубликованы также данные о конверсии н-гептана в толуол [18]. Процесс проводили при 490° и атмосферном давлении с объемной скоростью около 0,3 час. . Катализатор состоял из окиси хрома, нанесенной в количестве 10% на окись алюминия, и содержал промоторы — небольшие примеси двуокиси церия и едкого кали [19]. Конверсия в толуол могла за некоторый промежуток времени достигать 80%. Однако в среднем количество превращенного н-гептана за один проход равнялось 40%. Выход толуола составлял 80—90%, считая на прореагировавший н-гептан. Из продуктов реакции толуол мог быть выделен любым из физических методов, описанных выше в этой главе. В результате образования углеродистых отложений катализатор медленно терял свою активность и требовал периодической регенерации. На большую легкость ароматизации нафтенов по сравнению с парафинами указывают два обстоятельства. Во-первых, следы сульфат-иона отравляют реакцию ароматизации парафинов, но не влияют на ароматизацию нафтенов. Во-вторых, отношение рабочего времени ко времени, затраченному на регенерацию, при ароматизации нафтенов равно 20 1, а в случае парафинов — только 6 1. [c.252]

Реакции риформинга углеводородов включают не только ряд таких реакций, как разрыв углеродной цепи и скелетная перегруппировка, обусловленных образованием карбониевых ионов, но также дегидрогенизацию и замыкание кольца, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Смесь паров углеводорода с водородом пропускают при высоких давлениях и температурах над катализаторами риформинга. В качестве типичного примера можно привести результаты пропускания смеси н-гептан —водород в молярном соотношении 1 5,3 при 15 ат и температуре 500° над катализатором (платина на окиси алюминия). При этом были получены следующие фракции (мол. %) гидрокреки-рованного продукта 54,4 изомеризованного —14,2 де-гидроциклизованного 26,8 неизмененного вещества 4,6. Хотя платина, отложенная на у-окиси алюминия или полученная восстановлением платинового цеолита, приготовленного катионным обменом из кальциевого цеолита, относится к числу активных катализаторов, их относительная активность и при ароматизации, и при крекинге, и при изомеризации очень сильно зависит от метода приготовления. Это можно объяснить главным образом различной степенью дисперсности платины. Обычно считается, что по методу катионного обмена получают атомарнодисперсную платину, однако известно, что при тех температурах, при которых платина активна, легко может происходить ее миграция и спекание. Поверхность платины в подобных катализаторах определяют адсорбционными методами с использованием водорода, окиси углерода или бензола в качестве адсорбатов. Найдено, что скорость изменения поверх-8 [c.227]

Циклизация (ароматизация) алифатических углеводородов н-пентан, н-гексан 2-метилпентан, н-гептан, 2-метилгексан, н-октан, 3-метил-гептан, 2,2,4-триметилпентан, н-но-яен, н-гексен-1, н-гексен-2, -н-геп-тен-1, н-гептен-2, н-октен-2, циклогексан, метилциклогексан и циклогексен пропускали над катализатором при 465° при атмосферном давлении время контактирования [c.513]

Для некоторого выяснения механизма реакции ароматизации мы вместе с Тарасовой изучили поведение н. гептана в присутствии трехокиси ванадия, нанесенной на окись алюминия, в интервале температур 430— 510°. Как удалось выяснить, в этих условиях гептан претерпевает целый [c.240]

При каталитическом риформинге -парафинов в одинаковых условиях селективность ароматизации зависит от числа углеродных атомов в молекуле и растет в ряду -гексан < -гептан < н-ок--тан < н-нонан [621.- По другим данным [60 ], наибольшая селективность ароматизации наблюдается для -октана и она несколько меньше для -нонана и -дека а. [c.32]

Было установлено, что отложения кокса снижаются в ряду н-пентан > н-гексан > н-гептан, а затем увеличиваются с возрастанием молекулярной массы углеводорода. Что же касается активности катализатора, то-она при этом снижается в реакциях ароматизации и гидрокрекинга и повышается в реакциях изомеризации. Падение активности в реакциях ароматизации, уменьшается с увеличением молекулярной массы н-парафина. Повышенная склонность циклопентана и метилциклопентана к коксообразованию была отмечена также в других работах. Однако нет оснований делать подобные выводы в отношении более высокомолекулярных циклопентанов. [c.53]

Ароматизация парафинов на окисных катализаторах идет через промежуточную стадию — образования моноолефинов, которые затем циклизуются. Вероятно, в результате более резко выраженной адсорбционной способности катализатора к олефинам, происходит значительно большее отложение углистых продуктов на катализаторе. С удлинением цепи С-атомов н-парафинов повышается скорость ароматизации так, например, н-октан ароматизируется в 1,5 раза быстрее, чем -гептан. Для 3-метилгептана, который. может ароматизироваться по-разному, были обнаружены все возможные продукты циклизации [226]. Однако в связи с меньшей реакционной способностью водородных атомов при первичном атоме С, чем при вторичном и особенно третичном, в реакции циклизации уча ствует предпочтительно не метильная, а метиленовая или ме-тиновая группа [230]. Так, например, -октан дает при ароматизации в основном ортоксилол С—С—С—С—С—С—С—С. [c.236]

В пятой главе проведено изучение влияние добавок бензола в парафиновое сырье на выход и состав продуктов ароматизации. Эксперименты проведены на двухкомпонентных смесях н-бутан - бензол и н-гептан - бензол с различным содержанием бензола. [c.14]

С учетом этого нами исследовалось влияние бензола на скорость дегидроциклизации н-гексана, н-гексена и дегидрогенизации циклогексена, а также выяснялось влияние толуола на процесс ароматизации н-гептана и н-гептенов в присутствии алюмомолибденового и алюмохромового катализаторов и определялись относительные адсорбционные коэффициенты ароматических углеводородов. В качестве исходных были взяты н-гексан, н-гептан, изооктан (2, 2,4-триметилпентан), гексен-1, циклогексен, бензол, толуол и [c.124]

Изучение ароматизации смесей изооктана с гептаном и различными гептенами показало, что накопление ароматических углеводородов [c.254]

Поскольку в первую очередь представлял интерес вопрос о продолжительности работы катализаторов, в качестве объекта циклизации были взяты доступные в больших количествах фракции синтетического бензина, получаемого из окиси угле- рода и водорода (синтин). В частности, наиболее подробно изучалась ароматизация гептановой и гептан-октановой фракций., В состав их входили н.-гептан, н.-октан и небольшое количество нормальных олефинов (в одном образце 7.4, а в другом 10.5%). Ни ароматических, ни циклических углеводородов эти фракции не содержали, что видно из их физических свойств и из свойств того продукта, который получался после удаления олефинов серной кислотой. [c.38]

Наконец, парафиновые углеводороды могут замыкаться в шестичленные кольца и, теряя водород, превращаться в ароматические углеводороды. Путем такой дегидроциклизации (ароматизации) из нефтяных фракций, содержащих н-гептан, можно получать фракции, содержащие толуол (Б. А. Казанский. А. Ф. Платэ Б. Л. Молдавский, Г. Д. Камушер 1936) [c.413]

Появление детонации приводит к повышению расхода топлива, снижению мощности двигателя, к преждевременному его износу. Склонность бензинов к детонации характеризуется октановым числом. Принято считать, что изооктан, который мало склонен к детонации, имеет октановое число 100, а н-гептан, чрезвычайно склонный к детонации,— 0. Октановое число будет равно содержанию изооктана в стандартной смеси, состоящей из изооктана и -гептана, которая детонирует при той же степени сжатия, что и испытуемый бензин. Октановое число зависит от состава топлива его увеличивают изопарафины и ароматические соединения. Средствами повышения детонационной стойкости бензинов, т. е. получения высокооктановых топлив, являются изомеризация и ароматизация содержащихся в них углеводородов, составление смесей из так называемого базового бензина — бензина прямой гонки или крекинга с высокооктановыми компонентами — изооктаном, изопентаном, этилбензолом, изопропилбензолом и др., а также добавка к бензинам антидетонаторов, из которых получил распространение тетраэтилсвинец РЬ(С2Н5)4, входящий в состав так называемой этиловой жидкости. [c.56]

Вопросу об ароматизации смесей парафиновых и олефиновых углеводородов посвящена также работа Р. Д. Оболенцева и Ю. Н. Усова.В отличие от Грина, который на основании данных, полученных им в присутствии хромового и молибденового катализаторов, пришел к выводу, что с увеличением содержания гептена в его слгесях с н.-гептаном ароматизация смеси значительно снижается, Р. Д. Оболенцев и Ю. Н. Усов полагают, что при ароматизации бинарных ( месей алифатических углеводородов концентрация ароматики в катализате зависит от природы компонентов и подчиняется правилу аддитивности. [c.66]

Количественная оценка влияния как температуры, так и давления может быть выполнена на основе работы [17] по каталитиче-. скому-риформингу -гептана. СелектиЬность ароматизации гептана была рассчитана нами по формуле (1.13). Как это видно из табл. 1.4, при принятом методе расчета и прочих равных условиях селектив- ность ароматизации практически не зависит от степени превращения гептана. Далее, из той же таблицы следует, что повышение температуры на 28 °С при 1,4 МПа приводит к увеличению молярного выхода ароматических углеводородов (на превращенный гептан) с 42 до 46%, а при 3,5 МПа — с 22 до 27%. Таким образом, увеличение температуры процесса хотя и оказывает положительное влияние на селективность ароматизации парафинов, однако достигаемый при этом эффект невелик и, следовательно, не может играть значительной роли при промышленном осуществлении каталитического риформинга. [c.31]

При каталитическом риформинге чистого метилциклопентана также было установлено, что qeлeктивнo ть его ароматизации увеличивается с повышением температуры. Менее заметное увеличение селективности обнаружено для еакции ароматизации гептанов (степень превращения 60—80%). М лярйый выход толуола (в % на превращенные г ептаны) составлял t [c.153]

Основная реакция весьма эндотермична (АЯ = +49,2 ккал на 1 моль ароматического углеводорода), а поэтому в качестве метода подвода потребного тепла при нужной температуре, согласно описанинэ, предполагается последовательное расположение двух или более реакторов. Некоторые данные, приведенные Фишером и Уэлти [2], показывают, что основной реакцией является скорее дегидрирование Св-нафтенов, чем ароматизация парафинов. В обычных условиях, при которых проводят гидроформинг, 97% метилциклогексана превращается в ароматические углеводороды. Если в тех же условиях сырьем является н-гептан, то он превращается в толуол всего на 16%, а большая его часть претерпевает интенсивное крекирование. [c.243]

Ароматизацию смеси н-гептан - бензол проводили при массовом содержании бензола в смеси от нуля до 30 %. В ходе проведения экспериментов было установлено, что с увеличением концентрации бензола в смеси с н-гептаном наблюдается расходование бензола с достижением его степени конверсии 32,3 % при содержании в смеси 30 % мае. При концентрации бензола в смеси 12,5 % мае. начинает протекать реакция алкилирования бензола этиленом, что проявляется в увеличении доли этилбензола в составе аренов. При содержании бензола 30 % мае. наряду с реакцией алкилирования возможно взаимодействие бензола с продуктом ароматизации - ксилолом, что приводит к образованшо толуола по реакции диспропорционирования. [c.16]

Дегидроцнклнзацня часто сопровождается ароматизацией образующегося цикла. Так, гексан превращается в бензол, гептан — в толуол. [c.160]

Равновесные концентрации толуола для этих реакций при температурах от 400 до 550 и давлении водорода от 1 до 100 аг, приведенные на фиг. 48 и 49, показывают, что при одинаковых условиях температуры и давления водорода больщая глубина превращения может быть достигнута для реакции метилциклогексан — толуол, чем для реакции гептан — толуол. При давлении водорода 50 ат и температуре 500° метилциклогексан на 95% превращается в толуол, а для той же глубины превращения гептана в толуол при давлении водорода в 50 ат требуется поднять температуру на 60° выше. Следовательно, процесс ароматизации алканов при этих условиях, кроме того, будет итти с повышенным газообразованием. Такой же глубины превраще- [c.295]

Неогексан 0 дегидрировании из( -Гептан (I) Неогексен )меров гексана см. также f 3 Гептен-1 (П), геп-тен-2 (HI), гептен-3 (IV) Окисный алюмо-хром-натриевый 500 С, 2,5 Селективность 60%, выход 8% 1378] 79. 380J. ZnO—Zn rA (57,7% Zn, 14,9% Сг) 500 С, 1,5 ч 1 в катализа 10% олефинов, из них II — 25%, (III - - IV) — 5% с примерно равным содержанием цис- и транс-форш. Крекинг незначителен, ароматизация отсутствует [381]. См. также [382, 383] [c.803]

Следует отметить, что не всегда повыщение анилиновой точки предельных углеводородов гидрогенизата свидетельствует об изомеризации. Так,, при пропускании над хромоалюмосиликатом (под давлением водорода 40 атм., при температуре 350°, объемной скорости 1) фракции 96—101°, вы деленной из гидрированного крекинг-бензина, состоявщей из 63% метилциклогексана, 15% метилгексанов и 22% гептана и имевшей анилиновую точку 51.4°, нами получен катализат, содержавший 13% ароматических углеводородов, 52% метилциклогексана и 35% гептанов, при этом анилиновая точка предельного остатка оказалась равной 52.4°. В этом опыте мы имеем случай довольно глубоко и чисто идущей ароматизации нафтенового углеводорода в присутствии парафиновых углеводородов, не сопровождающейся заметной изомеризацией последних. [c.254]

Кроме гептан-гептеновой фракции, Кох подвергал ароматизации и более высококипящие фракции синтина с температурой кипения 95—165° и 150—300°. В этом случае при 500— 520° также имела место ароматизация, и коэффициент рефракции катализата первой фракции в начале опыта возрастал с 1.4036 до 1.4223, а катализата второй фракции — с 1.4270 до [c.45]

Опыты проводились при температурах 440, 460, 470, 480 и 500° и объемной скорости около 0.6. Анализ выделившегося газа показал, что он на 85% состоит из водорода. Кажущаяся энергия активации суммарной реакции дегидрогенизации оказалась равной 31 500 ккал/моль для свен его катализатора и 34 900 ккал/моль для регенерированного катализатора, т. е. эти величины оказались того же порядка, что и величины энергии активации реакции дегидрогенизации на окисных катализаторах для углеводородов другихклассов. Количество отложившегося на катализаторе кокса за 30 мин. равнялось 2.13% при 440° и 4.55% при 500°, считая на количество пропущенного этилциклопентана. Углистый остаток состоял на 97% из углерода. Сравнение этих результатов с результатами, полученными в тех же условиях А. Ф. Платэ и Г. А. Тарасовой при контактном превращении н.-гептана (0.05% угля при 450° и 0.53 /,, при 500° за 66 МШ1.), показывает, что этилциклопентан крекируется в 10—40 раз сильнее, чем н.-гептан. Поскольку именно уголь вызывает отравление катализатора, можно было сделатг. вывод, что при ароматизации бензиновых фракций входящие в их состав гомологи циклопентана будут отравлять катализатор в значительно большей степени, чем парафиновые углеводороды. [c.130]

Парафиновые углеводороды, имеющие в цепи шесть и более атомов углерода, способны в присутствии ряда катализаторов превращаться в ароматичесмие углеводороды с одновременным отщеплением водорода. Эта реакция получила название каталитической дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Строение полученных ароматических углеводородов непосредственно связано со строением исходных парафиновых углеводородов. Так, н-гексан образует бензол, н-гептан — толуол, н-октан образует смесь о-ксилола и этил-бензол.а, 2,5-диметилгексан (диизобутил) превращается в п-ксилол и т. д. Реакция каталитической ароматизации парафиновых углеводородов была открыта советскими химиками. В присутствии платинированного угля, как показали в 1936 г. Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ, эта реакция протекает при температуре около 300°. В 1953 г. Б. А. Казанский [c.65]

СНзСН2СН=СН.2-> СН2=СНСН=СН.,) ароматизация (н-гептан- -толуол). Термическая дегидратация спиртов над окисью алюминия. Алкены из алкилсерных кислот. Образование карбида кальция (в электрической печи). Пиролиз касторового масла на н-гептальдегид (энантол) и ундециленовую кислоту. Декарбоксилирование муравьиной кислоты при 160 С. Термическое хлорирование пропилена до аллилхлорида, образующегося вместо насыщенного продукта присоединения. Пиролиз ацетона до кетена. Каталитическое дегидрирование вторичных спиртов до кетонов. Термическая деполимеризация полимеров альдегидов. Альдоль кротоновый альдегид. Термическое разложение четвертичных аммониевых оснований. [c.644]

Методы ароматизации природного и крекинг-газа успешно разрабатываются, и последним нововведением является использование индивидуальных углеводородов. Так, н-гептан превращается с 90% выходом в толуол при дегидрировании над окисями алюминия, хрома и молибдена. Толуол с выходом 51—57% получается в так называемом Британском процессе при использовании н-гептана (выделенного из масла Фишер-Тропша) и хромового кислотного катализатора, нанесенного на активный глинозем. При применении любого процесса ароматизации превращение никогда не проходит нацело, и ароматические углеводороды должны быть отделены от неароматических. Лишь затем производят выделение индивидуальных веществ. Обычно применяют фракционную перегонку, азеотроп ную перегонку с использованием метанола, метилэтил-кетона 5 или фенола в качестве переносчика и химическую очи стку. Применяется также комбинация фракционной и азеотропной разгонки и кислотной обработки. Ароматические соединения могут быть отделены в виде комплекса с жидким фтороводородом, содер- [c.62]

Органическая химия (1968) -- [ c.259 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.413 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.262 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.217 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.217 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.49 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология