Реакции метилциклогексана

Н. И. Шуйкин [30] нашли, что при каталитическом дегидрировании циклогексана образуются метилциклогексан и толуол в результате реакции с метиленовыми группами СН3 [c.705]

Насыщенные углеводороды, пригодные для сульфоокисления, можно разделить на две группы. В первую группу входят соединения, которые, после того как реакция сульфоокисления была инициирована ультрафиолетовыми лучами, добавками озона и перкислот и т. п., продолжают реагировать и в отсутствие этих факторов. К этим соединениям в первую очередь относятся циклогексан, метилциклогексан и далее гептан. Вторая группа веществ, к которым в особенности принадлежат высокомолекулярные парафиновые углеводороды, требует во время реакции сульфоокисления непрерывного воздействия одного из упомянутых выше факторов. Такое своеобразное поведение отдельных углеводородов заставляет выяснить механизм реакции. [c.483]

Метилциклогексан при нагревании с бромистым или хлористым алюминием практически не изменяется [18]. При помощи метода меченых атомов с применением метилциклогексана, содержащего С1 -метильную группу, удалось показать, что изомеризация идет и что после реакции. 31% метилциклогексана содержал радиоактивный углерод в кольце [58]. Реакция проводилась при 25° в течение 21 часа, в качестве катализатора были взяты бромистый алюминий и бромистый водород, а в качестве инициатора цепи — вто/ -бутилбромид. В отсутствии инициатора в кольце оказалось только около 1% радиоактивного углерода. [c.46]

В продуктах реакции отсутствуют циклогексан и метилциклогексан, что является следствием больших скоростей превращения этих углеводородов в ароматические при риформинге на алюмоплатиновых катализаторах. Медленнее реагируют пятичленные нафтеновые углеводороды. Так, при объемной скорости подачи сырья 2,5 ч" превращению подвергаются 52—60% метилциклопентана и 87—93% диметилциклопентанов и этилциклопентана. Из этих данных можно заключить, что скорость превращения циклопентанов с семью углеродными атомами в молекуле существенно больше скорости превращения метилциклопентана. [c.142]

При работе по этому методу тоже существует группа углеводородов, например циклогексан, метилциклогексан н пентан, для сульфоокисления которых перекисные соединения необходимо добавлять лишь па первых стадиях реакции. В случае других углеводородов (газообразные парафиновые углеводороды или когазин II), чтобы процесс не останавливался, надо непрерывно вводить в зону реакции небольшие количества перкислот. [c.493]

Изданных, приведенных в табл. 36, видно, что жидкие парафиновые и нафтеновые углеводороды образуются практически из фенильного остатка и, следовательно, метильная или оксиметильная группы в их образовании не участвуют. Исключение составляют метилциклогексан и толуол, из величин активностей которых следует, что они образуются в результате реакции метилирования. Следует отметить, что если удельные радиоактивности гексанов, а особенно циклогексана и бензола, близки к расчетным, то активность пентанов ниже расчетной, что подтверждает частичное протекание реакции глубокого распада оксифенильного радикала с выделением С0. Возможность такого распада была обнаружена ранее в опытах с фенолом [c.188]

Действие хлористого алюминия на циклопарафины заключается в основном в их изомеризации. Эти результаты приводятся в ряде исследований Туровой-Поляк [88] и вкратце формулируются следующим образом. Этилциклопентан при температурах 110—115° дает 97% метилциклогексана. Из пропилциклопентана получается 91,8% циклогексанов, главным образом 1,3-и 1,4-диметилциклогексанов. Продукты превращения бутилциклопентана при температурах 160—165° состояли из 80% три-метилциклогексанов, 13,7% циклопентана и 6,3% парафинов. Циклогептан дает 68% метилциклогексана, реакция необратима. Из метил-цикл опейтана получается преимущественно 1,4-диметилциклогексан, а из циклооктана — 1,3- или 1,4-диметилциклогексан. [c.97]

Дымящая серная кислота. Холодная дымящая серная кислота очень медленно реагирует с и-гексаном, и-гептаном и м-октаном [95], газообразные парафины в значительной степени реагируют при обычных температурах. Это необходимо принимать во внимание при анализе газа с использованием дымящей серной кислоты. При умеренном нагревании дымящая серная кислота действует на парафины, вызывая сильное окисление с образованием двуокиси серы, а также, по-видимому, и незначительное сульфирование их. Кислота, содержащая от 35 до 65% ЗОд, медленно реагирует с н-гексаном, циклогексаном и метилциклогексаном. При этом идет незначительное сульфирование, что было доказано получением сульфонатов бария, но протекают также вторичные реакции, включая окисление, которые еще не выяснены [11, 82]. [c.98]

Полагают, что основными продуктами реакции н-бутилена с метилциклогексаном при —25° и -Ь28° были 1-метил-З- и 1-метил-4-бутилцикло-гексаны, выход которых составлял соответственно 35 и 57% [37]. [c.340]

Ускоряющее влияние заместителей на скорость реакции изомеризации в присутствии сульфидных катализаторов позволяет предположить, что в стадии ионного равновесия заряд в основном должен находиться у третичного углеродного атома. Это обстоятельство делает метилциклогексан, имеющий только один третичный атом углерода, очень удобным объектом для изучения механизма изомеризации. В самом деле, если процесс сжатия кольца идет только через 0-комплексы, то наиболее вероятной должна быть реакция [c.244]

Нафтены чувствительны к изомеризации нри помощи серной кислоты, но в реакцию вступают только те из них, которые содержат третичный углеродный атом конечные продукты обязательно имеют третичный углерод. Метилциклопентан и метилциклогексан скелетной изомеризации не подвергаются, но этилциклопентан превращается в метилциклогексан [492]. Серная кислота в реакции с диметилциклогексанами вызывает перемещение метильной группы вокруг кольца [493]. [c.124]

При действии серной кислоты на циклические непредельные углеводороды идут разнообразные реакции. Так например метилциклогек-сен дает метилциклогексан, два изомерных дипентена и немного толуола. [c.102]

Метильный радикал превращается в метан, небольшая его часть расходуется на реакции рекомбинации, приводящие к этану, толуолу, метилциклогексану ио-крезолу. [c.190]

Прямых доказательств такой реакции нет при гидрокрекинге антрацена получены тетралин и метилциклогексан. [c.314]

Не уточняя продуктов реакции, мы можем расположить насыщенные углеводороды в следующий ряд по мере убывания их относительной реакционной способности метилциклопентан > 2-метилпентан > изопентан > изобутан > метилциклогексан /29 /. [c.145]

Перегруппировка диметил циклопентанов и этилциклопентана в метилциклогексан происходит гораздо легче изомеризации метилциклопентана в циклогексан. Согласно Парксу [7], изменение свободной энергии для реакции [c.234]

Дегидрирование семи- и восьмичленных циклов сопровождается реакциями изомеризации. Циклогептан над платиной или паллад -ем выше 300"" частично изомеризуется в метилциклогексан и ди-метилциклопентан, что, по Н. Д. Зелинскому и М. Б. Туровой-Поляк [71, протекает через промежуточные системы с трехчленными циклами [c.255]

Равновесные концентрации толуола для этих реакций при температурах от 400 до 550 и давлении водорода от 1 до 100 аг, приведенные на фиг. 48 и 49, показывают, что при одинаковых условиях температуры и давления водорода больщая глубина превращения может быть достигнута для реакции метилциклогексан — толуол, чем для реакции гептан — толуол. При давлении водорода 50 ат и температуре 500° метилциклогексан на 95% превращается в толуол, а для той же глубины превращения гептана в толуол при давлении водорода в 50 ат требуется поднять температуру на 60° выше. Следовательно, процесс ароматизации алканов при этих условиях, кроме того, будет итти с повышенным газообразованием. Такой же глубины превраще- [c.295]

Согласно Графу поведение различных углеводородов при сульфоокислении определяется соотношением между числом обрывов цепей и числом вновь образованных радикалов. У целого ряда углеводородов (циклогексан, метилциклогексан и гептан) возможность последуюш,его образования радикалов перевешивает вероятность обрыва цепи. Начавшаяся реакция протекает затем автокаталитически., без внешних побуждений, сколь угодно долго. [c.484]

Однако в большинстве случаев продукты реакции вливают в воду, отдувают водяным паром двуокись серы и циклогексан и после нейтрализации раствором едкого натра упаривают досуха. Сухой порошок содержит 85—90% натриевой соли циклогексилсульфоната и 10—15% сульфата натрия. Перекристаллизацией из горячей воды получают циклогексилсульфонат в виде блестящих чешуек. Почти к таким же результатам приводит сульфоокисление гептана, но уже метилциклогексан дает больще серной кислоты как побочного продукта. [c.487]

Углеводороды первой группы, особенно циклогексан и метилциклогексан, не только реагируют очень легко с образованием сульфоновых перкислот, но и эти перкислоты являются эначительно более устойчивыми, так что они всегда присутствуют в концентрации, достаточной для бесперебойного развития цепной реакции. [c.496]

Циклогептан в присутствии Pt/ изомеризуется в метилциклогексан, который в свою очередь претерпевает ряд превращений с образованием толуола и бензола кроме того, катализат содержит к-гептан — продукт прямого гидрогенолиза циклогептана [199]. Кинетика и механизм последней реакции описаны в работе [159]. Оказалось, что гидрогенолиз циклогептана и метилциклогеп-тана проходит согласно нулевому порядку по углеводороду. Введение алкильного заместителя в кольцо циклогептана приводит к тем же результатам, что и в случае циклопентанов значительно снижается общий выход продуктов гидрогенолиза, кроме того, практически отсутствует гидрогенолиз по прилежащей к заместителю связи а. Относительные скорости гидрогенолиза над Pt/ различных связей в кольце метилциклогептана, метилциклопентана и этилциклопентана приведены ниже [c.156]

Реакции, индуциированные перекисями. Четыреххлористый углерод образует хлороформ также при его обработке предельными углеводородами в присутствии соединений, легко дающих свободные радикалы, нанример, перекисей [57]. При этом наличие третичного атома углерода в продольном углеводороде необязательно обменная реакция происходит достаточно легко как в случае нормальных парафинов, имеющих не менее трех атомов углерода, так и в случае разветвленных парафиновых и циклопарафиновых углеводородов. Так, пропан, и-гептан, изобутан и метилциклогексан при нагревании до 130—140° С с четыреххлористым углеродом в присутствии ди-/ г/)ет-бутилперекиси дают в качестве основных продуктов соответственно изопропилхлорид, етор-гептилхлориды, трет-бутилхлорид и 1-хлор-1-метилциклогексан. Четыреххлористый углерод при этом превращался в хлороформ. Свободные радикалы, образованные при разложении перекиси, инициируют следующую цепную реакцию [c.218]

Когда нафтены реагируют с изонарафинами, имеет место реакция деструктивного алкилирования, подобная той, которая проходит между ароматикой и изонарафинами [565]. Так, циклогексан или метилциклогексан в реакции с 2,2,3- или 2,2,4-три- [c.132]

Во время реакции может происходить разрыв атакованных алкильных групп. Толуол, например, при разгонке с хлористым алюминием дает дитолил, бензол, этилбензол, ксилолы и метилциклогексан [649—652]. Ксилол дает 25%-ный выход толуола [653, 654]. [c.143]

В ранних работах было установлено,что при деструктивной гидрогенизации толуола, метилциклогексана этилбензола и гекса-гидромезитилена в присутствии МоЗа протекают процессы изомеризации, деалкилироваиия и раскрытия колец, но индивидуальных углеводородов было выделено мало (пентан, бензол, метилциклогексан, концентраты 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов). При гидрогенизации на никелевых, платиновых и палладиевых катализаторах при высоких температурах (460 °С) и небольшом давлении идут сложные радикальные реакции, приводящие к образованию метиленовых радикалов, а также к метилированию, деметилированию и изомеризации [c.240]

В табл. 25 сопоставлены lg Ки реакции гидрогенизации этилбензола в этил-циклогексан при температурах от 400 до 1500 К, рассчитанные по справочным данным и по ур. (VIII, 64), на основе известных значений gKk для аналогичной реакции гидрогенизации толуола в метилциклогексан. [c.293]

В то время как соотношение изомеров 1,1- и 1,3-метилфенил-циклогексанов, полученных при алкилировании бензола 3-метилциклогексанолом в присутствии метилциклогексана и хлорида алюминия при 20 °С (мольное соотношение СеНе ROH метилциклогексан А1С1з= 1 1 10 1,2) не зависит от продолжительности реакции (соотношение изомеров остается почти [c.122]

Продолжительность реакции 30 мин температура 20 °С мольное соотношение г юнзол спирт А1С1з добавка метилциклогексан соответственно. [c.144]

Для доказательства, что дейтероводородный обмен в изучаемых системах протекает с отрывом дейтерид-ионов и образованием а-фенилкатионов, целесообразно было выяснить влияние-на скорость обмена добавки в реакционную смесь углеводородов, являющихся донорами гидрид-ионов. В качестве таких со-единений были использованы метилциклопентан и метилциклогексан. Основной критерий при выборе условий реакции — сравнительно невысокая скорость миграции алкильных групп (температура 20°С, 5% АШгз в толуоле), что позволило следить за влиянием добавок на превращения обоих алкильных групп. [c.199]

Данные, характеризующие селективность дегидроциклизации гептанов при риформинге фракции 62—105 °С, получены при 495 °С [272 ]. Почти во веет проведенных опытах выход толуола существенно превышал возможный его выход из содержащихся в сырье нафтенов С . Следовательно, наряду с дегидрированием нафтенов, проте-. кала также реакция дегидроциклизации гептанов. При расчете селективности протекания этой реакции исходили из допущения, что не только метилциклогексан, но и пятичленные нафтены с семью атомами углерода молекуле количественно превращаются в толуол. Такое допущение в отношении пятичленных нафтенов не может быть в полной мере обосновано, однако оно позволяет мроследить основные тенденции изменения селективности дегидроциклизации гептанов в зависимости от применямого в процессе давления. Ниже приведены данные, полученные при объемной скорости 1,5 час [c.145]

При других соотношениях между и /Сз концентрация промежуточных продуктов может значительно отличаться от реакции, (I). Так, например, ст5 пенчатая (консекутивная) реакция превращения пропилциклогексана в смесь термодинамически устойчивых три-метилциклогексанов протекает по схеме [c.151]

Рассмотрим стереоэлектронные требования на примере простейшей реакции изомеризации этилциклопентапа в метилциклогексан. Для реакции расширения пятичленного цикла исходная молекула должна находиться в одной из двух изображенных ниже конформаций, обеспечивающих копланарность четырех реакционных центров и трансоидное расположение отщепляемой и мигрирующей групп. Таким образом, уход гидрид-иона и направление миграции связи С-1— С-2 будут лежать в одной плоскости. Это равносильно также тому, что в исходной молекуле одна из связей С—Н а-углеродного атома цепи должна быть параллельна связи С-1—С-2. [c.163]

Типичными для циклоалканов и, прежде всего, для их различных производных являются перегруппировки с уменьшением или увеличением размеров цикла. Так, при нагревании циклогептана с хлоридом алюминия образуется метилциклогексан. Промышленное значение имеют реакции нитрования и жидкофазного окисления кислородом воздуха циклогексана в связи с разработкой метода получения капролактама. [c.30]

Опыты Кюхлера (78) подтверждают вывод теории Райсов об отсутствии реакционных цепей при крекинге добавка небольших количеств окиси азота к циклогексану, метилциклогексану и циклогексену не вызывала замедления реакции распада. [c.149]

На первой ступени процесса нроисходит крекирование парафиновых углеводородов или дегидрирование нафтенов до ароматических углеводородов. Обе реакции сильно эндотермичиьт, нанример гептан—>пропей + бутаи — 17 ккал мол <. метилциклогексан— толуол + ЗНг — 49 ккал моль [93]. [c.116]

Сопоставим теперь Другую пару реакций, итогом каждой из которых является присоединение водорода к толуолу [(реакции (4) и (5), схема 2.3]. Исчерпывающее гидрирование 6, приводящее к метилциклогексану (10), требует использования катализаторов, содержащих металлы VIII группы. Этот процесс протекает в адсорбционном слое на поверхности катализатора по довольно сложному механизму, суть которого сводится к активации водоро- [c.74]

При давлении водорода 1-3 атм и температуре 25-50 °С на платиновых катализаторах ароматические углеводороды восстанавливаются с отличными выходами, хотя и сравнительно медленно. 0,2 Моль соединения в уксусной кислоте гидрируются с 0,2 г оксида платины в этих условиях за 2-26 ч. Время реакции резко сокращается с увеличением давления (до 12-30 мин при 215 атм). Скорость восстановления на родиевых катализаторах выше, чем на платиновых. Так, бензол на КЬ-А Оз (5 % КЬ) при прочих равных условиях реагирует в 4 раза быстрее, чем на аналогичном платиновом катализаторе. Предложен смешанный катализатор КЬ02-РЮ2, получаемый сплавлением хлорида родия и хлороплатиновой кислоты (3 1) с нитратом натрия (подобно катализатору Адамса) и позволяющий проводить гидрирование с приемлемой скоростью при атмосферном давлении и температуре 25 °С. Проиллюстрировать преимущества этого катализатора можно на примере гидрирования толуола в метилциклогексан (при 25 °С) [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология