Скорость восстановления двуокиси углерода

Для восстановления молибдена в полученном растворе используют редуктор Джонса, Над краном помещают пробку из стеклянной ваты и наполняют бюретку амальгамированным цинком почти до верха, В промежутках между определениями бюретку с цинком заполняют водой. Перед определением воду спускают и вместо нее пропускают горячий раствор серной кислоты (1 20) до тех пор, пока весь цинк не будет покрыт пузырьками газа (водорода). Затем бюретку вставляют на пробке в колбу Бунзена, в которую предварительно наливают 100 мл раствора железоаммонийных квасцов, Колбу Бунзена соединяют с аппаратом Киппа, в котором получают двуокись углерода, и продувают ею раствор в течение всего времени опыта со скоростью 2—3 пузырька в секунду. [c.118]

Равновесное содержание СО и СО 2 в газовой смеси зависит рт температуры, при 925 °С оно составляет соответственно 96 и 4%. Поскольку двуокись углерода проходит в генераторе через слой кокса, раскаленного до 1300—1600 °С, реакция восстановления протекает с большой скоростью и высоким выходом. [c.522]

В технике газификации топлива ранее предполагалось, что процесс получения газа в слое угля идет в два приема. Сначала кислород соединяется с углеродом, причем происходит реакция окисления, в результате чего получается двуокись углерода (углекислота) как единственный первичный продукт. Далее протекает реакция восстановления углекислоты, в результате которой и получается горючий газ — окись углерода. Таким образом, за кислородной зоной следует восстановительная зона. По этой теории следовало, что увеличение скорости дутья, т. е. интенсификация процесса, должно приводить к уменьшению количества окиси углерода. С увеличением скорости или, в равной степени, с уменьшением высоты слоя топлива углекислота не успевала бы восстанавливаться. [c.9]

Механизм восстановления железа (III) отличается некоторой сложностью — восстановление сопровождается образованием промежуточного продукта красного цвета, по-видимому, сульфитного комплекса Fe . Скорость реакции в присутствии избытка серной кислоты очень невысока. Она значительно повышается в присутствии тиоцианата, который, по-видимому, частично вытесняет присоединенный к промежуточному продукту сульфит. При этом условии восстановление проходит количественно даже в 2 н. серной кислоте для этого надо лишь пропускать двуокись серы в холодный раствор и затем медленно нагревать до кипения. Для удаления избытка восстановителя через раствор пропускают двуокись углерода. [c.383]

Цинковые покрытия широко употребляются для защиты стали в водных средах. В присутствии кислорода из продуктов анодной и катодной реакций осаждается гидроокись цинка, которая служит барьером, тормозящим реакцию восстановления кислорода. Двуокись углерода в воде реагирует с гидроокисью с образованием несколько более растворимых карбонатов цинка и, следовательно, повышает скорость коррозии. Поэтому для достижения такой же защиты в мягких водах требуются более толстые цинковые покрытия, чем в жестких, поскольку в первых пленкообразующее действие значительно слабее. С повышением температуры скорость коррозии увеличивается, однако выше 60° С тип продуктов коррозии изменяется — из рыхлых и студенистых они становятся очень плотными,— и скорость коррозии резко уменьшается. Иногда происходит обращение потенциалов и значительно усиливается разъедание обнаженных участков железа. [c.151]

При контакте сорбированных ионов серебра с этим раствором на поверхности сразу же образуется серебристо-блестящий, электропроводный слой, а внутри активированного слоя восстанавливается черное, аморфное серебро. Восстановление проходит с очень большой скоростью, так что все серебро восстанавливается в активированном слое и раствор, следовательно, не загрязняется. Восстанавливающая способность раствора снижается, во-первых, из-за постепенного уменьшения концентрации сернокислого гидразина, который нри восстановлении разлагается до азота (стр. 9), и, во-вторых, из-за снижения щелочности среды. Едкий натр поглощает из воздуха двуокись углерода, вследствие чего образуется углекислый натрий, щелочность которого ниже. При концентрации едкого натра ниже 2% восстанавливается преимущественно черное, аморфное серебро. После истощения раствор заменяют. [c.79]

Технологическая схема переработки фурфурольных конденсатов получается при этом чрезвычайно простой и компактной. Фурфурольный конденсат из сборника непрерывно подается с определенной скоростью в реактор, туда же поступает амальгама натрия. В реакторе при непрерывном перемешивании и продувке раствора током двуокиси углерода происходит восстановление фурфурола в фурфуриловый спирт. После разложения амальгамы восстановленный конденсат подается на ректификацию. Двуокись углерода из реактора через ловушку паров ртути выводится в атмосферу. Выход фурилового спирта составляет 90—98%. Осмоление раствора почти отсутствует [1501 [c.204]

Восстановление низкотемпературных катализаторов сложнее, чем цинк-хромовых, и требует большой тщательности. Процесс протекает в узком интервале температур (100—115°С) при интенсивном выделении реакционного тепла (для СНМ-1 до 135 тыс. ккал т) и обязательном присутствии в газе слабого окислителя (двуокиси углерода). Скорость восстановления очень велика и, если не ограничивать содержание восстановителя в циркуляционном газе, возможен резкий подъем температуры и спекание катализатора. Восстановление можно проводить и при атмосферном, и при повышенном давлении — важно обеспечить отвод выделяющегося тепла циркуляционными газами. Особенностью процесса является и то, что-контролировать его по количеству выделяемого конденсата невозможно, так как присутствующая в газе двуокись углерода восстанавливается водородом с выделением воды. В этих условиях жестко соблюдается график скорости подъема температуры катализатора. Данные по составу восстановленного катализатора в литературе отсутствуют. Следует, однако, отметить, что он обладает пирофор-ностью, и поэтому, если не принимать при выгрузке соответствующие меры, он может сильно разогреться и даже воспламениться. [c.38]

На основании изложенного следует отметить, что хотя двуокись углерода не влияет на скорость образования метанола, присутствие ее в газе при работе на цинк-хромовом катализаторе не всегда желательно. Реакция восстановления СОг протекает с поглощением тепла, что, безусловно, отражается на общем тепловом режиме [c.53]

Растворенные газы. Наиболее важными растворенными в воде газами являются кислород и двуокись углерода. Кислород — эффективный катодный деполяризатор, и катодная реакция в воде, как правило,— восстановление кислорода. При обычных температурах увеличение содержания кислорода в нейтральной водной среде сначала ускоряет коррозию стали, но после достижения определенной концентрации кислорода скорость коррозии падает. Установлено, что в перемешиваемой дистиллированной воде критическая концентрация кислорода равна 12 моль/л [29]. В присутствии некоторых солей и при повышении температуры критическая концентрация кислорода возрастает, а при больших скоростях потока воды уменьшается. [c.13]

Восстановление катализатора. Загруженный в реакционную трубку катализатор сушат в токе азота при 100 °С. После удаления большей части воды выключают ток азота и включают ток водорода со скоростью около 100 л/ч температуру а катализато ре повышают, удерживая ее во время восстановления в пределах 180— 200 I . По истечении 48 ч, когда в выходящем из реактора водороде перестанет обнаруживаться двуокись углерода, катализатор можно считать готовым для гидрирования. [c.858]

Окись углерода, сохраняемая в баллонах, мож вт содержать примеси СО2, 62, Н2, СН4, N2 и ре (СО) Б. Вначале удаляют, двуокись углерода промывкой раствором КОН и пропусканием газа через колонии с влажным КОН. Для удаления кислорода и карбонила железа газ пропускают с небольшой скоростью через трубку, наполненную восстановленной металлической медью (сетка или проволока) м нагретую до 600 °С, или через трубку с активной м-едью при температуре 170—200 °С (ом. стр. 146). Для окончательной очистки от пр имесей На, СН4 и N2 сухой газ конденсируют при температуре жидкого азота и цод-вергают многократной фракционированной дистилляции (ом. стр. 241). Полную очистку окиси углерода от О2, Нг, СН4 й N3 можно осуществлять методам газо-адсорбционной хроматографии (ом. стр. 59—76 и 97). [c.244]

Установлено, что поверхности этих активных окисей восстанавливаются окисью углерода. Поэтому возможно, что катализ осуществляется с попеременным восстановлением и окислением поверхности. Этот механизм был предложен Бентоном [161] для окисления на двуокиси марганца. Как скорость восстановления несмешапнога катализатора, так и скорость каталитического окисления на нем пропорциональны давлению окиси углерода. С точки зрения более поздних данных этот механизм, по-видимому, маловероятен при использовании О было показано [162], что скорость восстановления поверхности в 10 раз меньше скорости каталитического окисления. Трудно понять, как добавка кислорода может изменять скорость восстановления поверхности, в особенности если было установлено, что окись углерода, содержащаяся в воздухе, извлекает с поверхности [163] относительно небольшое количество О . Другие механизмы включают реакцию между газами, хемосорбирован-ными на поверхностях окисей, или реакцию между окисью углерода из газовой фазы и кислородом, в той или иной форме хемосорбированным на поверхности. Стоун [164] подверг анализу результаты исследований, проведенных многими учеными, включая ученых бристольской школы, и показал, что имеется качественная связь между активностями различных окисей и их полупроводниковыми свойствами. Наиболее активны окиси р-тииа, дающие измеримые скорости окисления при низких температурах, в некоторых случаях ниже 50°. К их числу относятся двуокись марганца и некоторые из окисей, используемых в гопкалитах. Следующими па активности являются окиси п-типа — окись железа, окись цинка и двуокись титана, действующие в интервале 150—400°, но некоторые собственные полупроводники, вроде окисей меди и хрома, также [c.329]

Двуокись углерода в течение нескольких часов пропускалась в виде пузырьков через освещенные сосуды, содержащие эти порошки в виде водных суспензий. Затем раствор отделялся от порошков и выпаривался. Получался смолистый осадок, дававший некоторые реакции на альдегиды и сахара (восстановление раствора Бенедикта, проба Молиша, проба Рубнера и образование оза-зонов). Карбонаты быстро теряли свою каталитическую активность Бэли объясняет это окислением кислородом, образованным при фотосинтезе (ни разу не делалось попытки прямого определения образования кислорода). Выход искусственных углеводов , полученных Бэли и Дэвисом [130], доходил до 75 лг за 2 часа в сосуде с поверхностью около 300 т. е. был приблизительно равен выходу естественного фотосинтеза равной площади, покрытой растительностью . Бэли и Худ [136] обнаружили, что скорость искусственного фотосинтеза возрастает между 5 — 31° и уменьшается между 31—41°, подобно скорости естественного фотосинтеза. [c.91]

Описанные выше эксперименты не обнаруживают какой-либо связи между обратимой абсорбцией двуокиси углерода у растений в темноте и восстановлением двуокиси углерода на свету. Теперь мы опишем опыты, которые указывают, что иная (хотя тоже обратимая и нефотохимическая) абсорбция двуокиси углерода тесно связана с фотосинтезом предположительно в качестве предварительной стадии этого процесса (как принималось в главе VII). Количество двуокиси углерода, участвующей в этой абсорбции, в 20—50 раз меньше, чем количество, учитываемое из равновесий двуокись углерода — бикарбонат, т. е. около 2 10- моль1л клеточного объема, или 5 10- % СОд на сухой вес клеток, или 0,5 мл углекислого газа на 10 г свежих клеток. С другой стороны, сродство к двуокиси углерода акцептора, обусловливающего эту абсорбцию, должно быть выше, чем у фосфатных или карбонатных буферов, так как его насыщение происходит при давлениях двуокиси углерода порядка 1 мм. Эта цифра получается из кривых зависимости фотосинтеза от концентрации двуокиси углерода. Эти кривые показывают полунасыщение при значениях [СОз] около 0,03°/о в воздухе. Одно из объяснений этого насыщения заключается в том, что кривые двуокиси углерода являются изотермами равновесия комплекса акцептор — двуокись углерода. Эти кривые могут быть искажены ограничениями притока и передачи, которые мешают равновесию карбоксилирования во время интенсивного фотосинтеза йли заставляют скорость процесса стать нечувствительной к концентрации двуокиси углерода задолго до полного насыщения комплекса СОд . Однако это искажение не меняет порядка величины концентрации двуокиси углерода, потребной для насыщения. Если комплекс СОд полунасыщен при концентрациях СОа в воздухе порядка 10- моль л, или 0,03%. то свободная энергия его образования должна быть порядка — 6 ккал при комнатной температуре (Рубен [119] определяет Д = — 2 ккал), т. е. это значительно более отрицательная величина, чем свободные энергии карбаминирования и карбоксилирования, приведенные в первой части настоящей главы, и даже бодее отрицательная, чем свободная энергия ассоциации двуокиси углерода с карбоангидразой. [c.209]

В присутствии фенилуретана скорость восстановления нитратов на свету не уменьшается, но вместо кислорода выделяется чистая двуокись углерода (как в темноте). Можно полагать, что это — аргумент в пользу двухступенчатого механизма восстановления нитратов. Первая ступень — стимулированное светом нитратное дыхание — может быть так же нечувствительной к уретану, как соответственная темновая реакция, а вторая ступень — угнетаемый уретаном обычный фотосинтез. Однако действие уретана объяснимо также и на основе прямого нитратного фотосинтеза . Для этого необходимо допустить, что уретан тормозит последнюю стадию реакции (19.2)—выделение кислорода, направляя, таким образом, процесс по второму возможному пути, где первичный фотохимический продукт окисления, обозначаемый ОН или Z (глава VII), восстанавливается налижными органическими водородными донорами вместо того, чтобы выделять кислород из воды. Другими словами, уретан может превращать нитратный фотосинтез в нитратное фотоокисдение совершенно таким же образом, как он превращает обычный фотосинтез в обычное фотоокиеление (см. опыты Ноака, описалные на стр. 535). [c.547]

Можно задать себе вопрос почему же стимулирующее действие недостатка восстановителей на флуоресценцию сохраняется также и в отсутствие двуокиси углерода Ведь при этих условиях фотоперекиси не образуются. Франк объясняет этот парадокс тем, что в экспериментах неполностью удаляется СО , образующаяся путем ферментации. Он указывает, что некоторое количество водорода поглощается пурпурными бактериями на свету даже в том случае, если в среде отсутствует двуокись углерода. (В отдельных случаях ферментация может привести, к образованию наркотизирующих кислот также и непосредственно, а не через восстановление на свету двуокиси углерода, появившейся в результате ферментации.) Удаление внешней СОд может совершенно не влиять на флуоресценцию в отсутствие восстановителей, потому что посредством ферментации производится вполне достаточно СОд, чтобы фотохимический процесс не был лимитирован недостатком СОд вместо этого он остается лимитированным недостатком восстановителя (т. е. скорость этого процесса, концентрация наркотика и, следовательно, также интенсивность флуоресценции остаются лимитированными скоростью реакции между фотоперекисями и восстановителями). [c.364]

Молекулярный кислород оказывает решающее влияние на процесс восстановления красителей, предотвращая его протекание или окисляя образующуюся при этом лейкоформу красителя. Если облучаемый раствор находится в соприкосновении с воздушной атмосферой, степень восстановления красителя определяется такими факторами, как скорость диффузии кислорода в объеме раствора, доза, полученная последним, и мощность дозы излучения, действующего на этот раствор. Так, например, первоначально насыщенный воздухом раствор метиленового голубого, содержащий избыточное количество бензоата, при облучении не обесцвечивается до полного истощения молекулярного кислорода. Только после этого начинается восстановление красителя с выходом около 3 молекул на 100 эв совершенно так же, как в условиях отсутствия молекулярного кислорода [040]. Следовательно, можно сказать, что молекулярный кислород защищает краситель от радиационного восстановления. Другой аспект роли молекулярного кислорода открывается, если провести сравнение поведения насыщенных воздухом растворов красителя, содержащих избыточное количество органического вещества, и его растворов, не имеющих органической добавки. При этом оказывается, что органическое вещество действует как защитный агент. Подобное действие характерно для ацетона [5106], сахарозы и фенола (5106], хинона, гидрохинона, глюкозы и глицерина [555], формальдегида, галактозы и азулина (С15Н18) [М74], этилового спирта [М74, 5106] и желатина [037]. В то же время тиомочевина [09] и двуокись углерода [М74], ингибирующие обесцвечивание растворов красителя, не содержащих воздуха, действуют так же и в присутствии последнего. Объяснение этих результатов состоит в том, что молекулярный кислород предотвращает восстановление красителя, а органическая добавка, успешно конкурируя с красителем в захвате ОН-радикалов, защищает его от окисления (ср. стр. 212). [c.208]

Сторхом, Голембеком и Андерсоном , а технологическая схема производства изображена на рис. 1Х-4. Раствор нитратов (содержащий 4% Со) смешивают с равным объемом 10%-ного раствора углекислого натрия при 100 °С и кизельгуром (вдвое против веса Со). Осадок фильтруют и промывают, а затем опять превращают в пасту совместно с мелким порошком, полученным при дроблении готового катализатора, и снова фильтруют. Отфильтрованную массу выдавливают через отверстия диаметром 3 мм, сушат в течение 2 ч и сортируют по размерам частиц. Гранулы диаметром от 1 до 3 мм помещают в аппарат для проведения реакции восстановления и обрабатывают в течение 50 мин газовой смесью (имеющей состав 75% На и 25% N3 и объемную скорость 10 ООО ч ) при температуре слоя катализатора около 400 °С. Двуокись углерода, присутствующая в отходящем газе, превращается в метан в аппарате, содержащем специальный катализатор [c.304]

Из приведенных реакций следует, что восстановитель получается только в стехиометрических количествах. При проведении процесса разложения трехводного уранилоксалата в атмосфере аргона в интервале 400—900° состав газовой фазы изменяется следующим образом СО 2 от 52,0 до 57,2% СО от 10,5 до 4,8% (оставшееся количество составляют аргон и влага). Эти данные свидетельствуют о том, что скорость разложения уранилоксалата выше скорости восстановления трехокиси окисью углерода. Следовательно, получить двуокись урана из уранилоксалата в статических условиях невозможно. Для получения двуокиси урапа необходим непрерывный процесс, причем в аппарате должно быть две температурные зоны зона разложения и зона восстановления. Продолжительность процесса тем меньше, чем выше температура в зоне восстановления. [c.248]

Чтобы изучить восстановляющее действие водорода, воспользуемся аппаратом, описанным на стр. 25 (рис. 7). Восстановляемые окиси кладут в Фарфоровую лодочку, которую помещают в середине стеклянной трубки. Необходимый водород получают либо из аппарата Киппа, либо пользуются для этого светильным газом, который приблизительно на 50 /в состоит из водорода, а т)стальные составные части (окись углерода, метан и высшие углеводороды) в данном случае могут быть оставлены без внимания. В фарфоровую лодочку кладут поочередно окись меди, окись железа, окись кальция и двуокись кремния (песок) и накаливают каждый раз стеклянную тигбку сильным пламенем бунзеновской горелки, пропуская умеренный ток водорода через трубку. После того как водород вытесняет воздух из последней, можно зажечь избыток водорода, выходящий из кончика трубки. Скорость прохождения газа через трубку регулируют так, чтобы длина горящего у кончика трубки пламени составляла приблизительно 2 см. Наблюдение покажет, что окиси меди и железа подвергаются восстановлению, между тем как на окись кальция и двуокись кремния водород не оказывает никакого действия. Реакции протекают по следующим уравнениям [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология