Полимеризация анионная эмульсионная

Однако еще заметнее, чем в случае эмульгаторов, влияние pH сказывается на действии регуляторов или модификаторов — веществ, которые определяют степень полимеризации при эмульсионной сопо-лимеризации бутадиена со стиролом. Наличие регулятора суживает интервал распределения величин молекулярных весов в конечном продукте и снижает долю полимера с очень высоким молекулярным весом. Особенно широко в качестве регуляторов используются алифатические меркаптаны с алкильными радикалами Q—Gjg. Так как они не растворимы в воде и, следовательно, практически не влияют на солюбилизацию, очевидно, что роль их в процессе полимеризации не связана с поверхностной активностью. По современным представлениям, регулирующее действие объясняется тем, что меркаптаны способствуют обрыву реакционных цепей, причем, как полагают, агентами, обуславливающими обрыв цепи, являются не углеводородные радикалы, а группы SH. Реакции, вызывающие обрыв цепей, локализуются, как и сам процесс полимеризации, в масляной фазе, которая находится в солюбилизированном состоянии в мицеллах мыла. Поэтому интенсивность регулирующего действия определяется сравнительной скоростью диффузии мономера и регулятора из эмульгированных капель масла внутрь мицелл. В свою очередь скорость диффузии регулятора определяется его молекулярным весом, т. е. размерами углеводородных цепей его молекул, причем цепи g— g проявляют в производственных условиях оптимальное регулирующее действие. Высокое значение pH среды благоприятствует образованию меркап-тидных анионов, которые в этих условиях быстрее диффундируют через водную среду в мицеллы, вследствие чего pH оказывает заметное влияние на регулирующее действие [39]. [c.505]

В общих чертах эмульсионная полимеризация, вероятно, протекает так, как это впервые представил Гаркинс [66] и как показано па рис. 4. Вначале эмульсионной полимеризации, когда система обычно состоит из мономера, воды, мыла (или другого поверхностно-активного вещества) и водорастворимого инициатора реакции (нанример, персульфата калия), мыло существует главным образом в виде мицеллярного раствора (т. е. небольших грунн анионов жирных кислот, окруженных облаком нейтрализующих катионов), а мономер находится преимущественно в виде мелких капелек, но частично также растворенных в мицеллах мыла. Короче говоря, надо предполагать, что это такая же система, какая обычно получается, когда любая не растворимая в воде органическая жидкость, уравновешивается раствором поверхностно-активного вещества выше критической концентрации образования мицелл [78]. [c.131]

ГПХ широко используется для оперативного контроля синтеза эластомеров анионной полимеризации применение метода в синтезе каучуков эмульсионной полимеризации связано с большими трудностями при отборе и подготовке проб для анализа, В этом случае технология подготовки пробы включает отделение полимера от водной фазы путем коагуляции, высушивание выделенного каурка и раство- [c.114]

Эмульсионная полимеризация имеет ряд преимуществ, в число которых входят низкая энергоемкость, усовершенствованный контроль за ходом процесса, и, в случае полиакрилатов, простота работы с получаемой жидкостью. ПАВ, применяемые в эмульсионной полимеризации, включают анионные ПАВ (например, сульфосукцинаты) для получения винилхлоридных латексов в водной эмульсии. [c.119]

Облегчают выбор ПАВ некоторые эмпирические правила. Например, изомеры ПАВ с разветвленными алифатическими цепями лучше стабилизируют обратные эмульсии, а с нормальными цепями—прямые. Предприняты попытки прямого использования числа ГЛБ при выборе эмульгаторов для эмульсионной полимеризации [80]. Так, лри полимеризации стирола с использованием неионогенных эмульгаторов или смесей неионогенных с анионными эмульгаторами максимальные скорости полимеризации и стабильность эмульсий достигаются при ГЛБ, находящемся в пределах 13—16, для винилацетата — от 14,5 до 17,5. При полимеризации винилхлорида хорошие результаты получаются при ГЛБ около 14. [c.19]

Диеновые полимеры, например, цис-, 4- и гране-1,4-полиизопрен и полибутадиен, а также 1, 2-полибутадиен, могут быть закристаллизованы и методами анионной полимеризации [19, 20, 24]. Эти методы позволяют в широких пределах регулировать изомерный состав цепей. В частности, могут быть получены полибутадиены с концентрацией цыс-1, 4-звеньев, достаточно высокой для того, чтобы именно они участвовали в кристаллизации. При плавлении указанных сополимеров наблюдаются те же закономерности, что и у полибутадиенов, полученных при эмульсионной полимеризации, с кристаллизующимися транс-1,4-звеньями [19]. Хотя значения температур плавления при этом и различаются, все же общий характер кривых плавления типичен для сополимеров. Посредством анионной полимеризации можно получить полиизопрен достаточно регулярной структуры, подобный по свойствам своим природным аналогам. Все [c.100]

П. получают полимеризацией акрилонитрила под действием свободнорадикальных инициаторов. Акрилонитрил не полимеризуется по катионному механизму, напр, с трехфтористым бором. Наоборот, его полимеризацию вызывают такие анионные катализаторы, как натрий и амиды. В присутствии кислорода воздуха, являющегося ингибитором радикальной полимеризации акрилонитрила, полимеризации предшествует индукционный период, в течение к-рого полимер не образуется. Полимер с наиболее высоким мол. весом образуется при 30—60°. Наиболее распространенным промышленным методом получения П. является водно-эмульсионная полимеризация акрилонитрила с использованием водорастворимых инициаторов, напр, с персульфатами. В водной среде облегчается отвод тепла, что позволяет легко регулировать процесс. Для сокращения индукционного пе- [c.61]

При эмульсионной полимеризации реакцию проводят в водной фазе хорошо растворяется инициатор, плохо — мономеры и не растворяется сополимер. Вода применяется умягченная. Соотношение масс воды и мономеров составляет от I 1,8 до 1 2. Для образования стойкой эмульсии мономеров вводят эмульгаторы — смесь натриевого мыла синтетических жирных кислот (С —С]в) и калиевого мыла смоляных кислот канифоли (остатка от сосновой смолы после отгонки от нее скипидара). Мыла присутствуют в растворе преимущественно в виде мицелл (рис. 103, А), состоящих из многих анионов НСОО". Гидрофобные части их (углеводородные радикалы Н) обращены внутрь, а гидрофильные группы (С00 ) ориентированы наружу, к водной среде. Гидрофобные молекулы мономеров (рис. 103. Г) диффундируют при перемешивании из капелек эмульсии (рис. 103, ) в водную фазу и вытесняются из нее в гидрофобную часть мицеллы (т. е. происходит коллоидное растворение в мицеллах). Здесь и начинается полимеризация — внутри мицелл растут молекулы сополимера. Последний служит хорошим растворителем для мономеров, поэтому их молекулы продолжают [c.296]

Полиизопрен получают эмульсионной или анионной полимеризацией изопрена СН2 = С—СН = СН2. В зависи- [c.217]

В бутадиен-стирольных каучуках эмульсионной, а также анионной полимеризации бутадиеновые и стирольные звенья располагаются статистически вдоль полимерной цепи, причем бутадиеновые звенья имеют как цис-, так и транс-структуру. Вследствие такого нерегулярного строения эти полимеры не проявляют способности к кристаллизации. [c.114]

Анионная полимеризация бутадиена (под действием металлического натрия) или радикальная (эмульсионная) полимеризация протекают по существу за счет присоединения 1,4, причем образуются нитевидные молекулы типа [c.300]

В присутствии твердой добавки MgO существенное значение приобретают ионные процессы [9]. Изучение сополимеризации метилакрилата со стиролом показало при 0°С радикальный механизм, а при —78° С в зависимости от содержания стирола, радикальный или анионный. Сополимеризацией с акрилонитрилом показан переход от радикального механизма (при 0°С) к анионному (при —78° С) [10]. Изучена эмульсионная полимеризация [11]. [c.153]

Полистирол получают полимеризацией стирола. Процесс инициируют свободные радикалы, катионы или анионы. В зависимости от дальнейшего использования полимера радикально-цепную полимеризацию проводят среде мономера (блочный полистирол) либо эмульсионным или суспензионным методами (соответственно эмульсионный или суспензионный полистирол). Ионную полимеризацию стирола проводят в растворителе. Этот способ получения полистирола пока является лабораторным. [c.448]

Сополимеризация, эмульсионная полимеризация и ионная полимеризация -состав аддиционных сополимеров — константы сополимеризации — теория эмульсионной полимеризации - катионная полимеризация - анионная полимеризация - ионная сополимеризация - координационная полимеризация - Электроинициированная полимеризация - привитая сополимеризация. [c.378]

Полистирол получают полимеризацией стирола блочным или эмульсионным методами в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. В последнее время найдены условия полимеризации стирола в присутствии нерастворимых катализаторов анионной полимеризации. В основном полистирол применяется для производства изделий электро- и радиотехнического назначения и для изготовления разнообразных деталей приборов общего назначения. Свойства стирола и метод его получения подробно описаны на стр. 620 и далее. Мономер применяют также в больших количествах для изготовления синтетического каучука СКС сополимеризацпей его с дивинилом. [c.805]

Акрилопнтрил, который можно рассматривать как еше один гфимер монозамещенпого этилена, полимеризуется очень легко с самыми разнообразными катализаторами, как свободно-радикальными, так и анионными (гл. 4, раздел VII). Для этой цели успешно применяют суспензионную и эмульсионную полимеризацию, а также полимеризацию в растворе, но не полимеризацию в блоке, поскольку реакция слишком экзотермична. [c.208]

Катализируемая пероксидами радикально-цепная полимеризация Координационная или катализируемая бутил-литие и анионная полимеризация Низкотемпературная катионная полимеризация, катализ р помощью ВРэ или А1С]з Окислительно-восстановительный катализ, суспензионная полимеризация Радикально-цепная Эмульсионная полпме-ризация, окислительно-восстановительный к атализ Радикаль но-цеп ная полимеризация в водной суспензии Радикально-цепная полимеризация [c.409]

Катонная полимеризация ТФЭ практического значения ие имеет. Анионная полимеризация, очевидно, невозможна из-за склонности растущего карбаннона к присоединению протона и вероятности выделения иона фтора. Полимеризация ТФЭ может осуществляться как суспензионным, так и эмульсионным способами. Особый интерес представляют способы получения низкомолекулярного ПТФЭ, что связано как с особенностями этого метода полимеризации, так и с тем, что свойства и назначение такого полимера принципиально отличаются от. таковых для высокомолекулярного ПТФЭ. [c.28]

На специфическую роль эмульгатора, казалось бы, также указывают опубликованные в последние годы исследования полимеризации метилметакрилата в водном растворе эмульгатора, не содержащем инициатора [127, 128]1. Так, в случае применения анионных эмульгаторов был получен полимер очень большой молекулярной массы. Аналогичные результаты получены лри изучении эмульсионной полимеризации хлоропрена [129] в отсутствие инициатора. Наличие тех же эмульгаторов в гомогенных системах — растворах в органических растворителях — никаких признаков полимеризации не вызывает. Однако поз1Днее в исследованных эмульгаторах было обнаружено присутствие небольшого количества перекисей [127] . При этом число образовавшихся радикалов, вычисленное исходя из молекулярной массы и выхода образовавшегося полимера, приблизительно соответствовало количеству перекиси. Практически эмульгаторы трудно очистить от примесей, поэтому при постановке опытов и обсуждении результатов следует считаться с возможиостью такого влияния [130]. [c.121]

ЛАТЁКСЫ СИНТЕТИЧЕСКИЕ, водные дисперсии синт. полимеров. Наиб, распространены латексы бутадиен-стирольных, хлоропреновых, бутадиен-нитрильных, карбокси-латных и др. каучуков выпускаются также латексы нек-рых термопластов, напр, поливинилацетата, поливинилхлорида. Для стабилизации коллоидной системы Л. с. используют ПАВ (эмульгаторы), гл. обр. анионные. Конц. Л. с. 20— 75%, pH от 4—5 до 12—13, поверхностное натяжение 30—60 мН/м, средний диаметр частиц дисперсной фазы (глобул) 60—700 нм. Получ. 1) эмульсионная полимеризация с послед, отгонкой остаточного мономера 2) растворение полимера в углеводороде (изопентане, СС14 и др.) с послед, эмульгированием р-ра в воде в присут. ПАВ и отгонкой орг. р-рителя (такие латексы наз. искусственными способ используют для получ. дисперсий бутилкаучука и синт. полиизопрена). Готовые Л. с. обычно концентрируют отстаиванием (сливкоотделением), центрифугированием или упариванием. [c.297]

Системы с персульфатом. Персульфат калия широко используется в окислительно-восстановительных системах вместе с такими восстановителями, как соли серебра и закисного железа, гидразин, сероводород или анионы кислот, содержащих серу и кислород, включая тиосульфат [55, 57]. В литературе есть указания, что меркаптаны также пригодны в качестве восстановителей в смесях с персульфатом [70, 71], хотя Кольтгоф, О Коннор и Хенсен [72] установили, что при эмульсионной полимеризации стирола, инициированной персульфатом калия, додецилмеркаптан действует исключительно как передатчик цепи. [c.256]

Утида и Нагао [102] исследовали влияние концентрации анионного эмульгатора на скорость эмульсионной полимеризации акрилонитрила. [c.562]

Исследована эмульсионная и блочная полимеризации 2-циан-1,3-бутадиенаИзучена полимеризация цис- и транс-1-цианбутадиена-1,3 под действием анионных инициаторов [c.731]

В эмульсионной полимеризации применяют как анионные, так и неионные эмульгаторы (или поверхностноактивные вещества, как их часто называют). Эмульгаторы катионного типа отравляют многие инициаторы, поэтому их применяют только в очень редких случаях [16]. В основном используют поверхностноактивные вещества анионного тина, а в числе их — алкилсульфаты, алкиларилсульфонаты и фосфаты. Многие из них, например лаурилсульфат натрия, являются мылами, и под таким названием эмульгаторы часто встречаются в литературе. К неионным эмульгаторам относятся некоторые гидрофильные соединения окси-этнлцеллюлоза, поливиниловый спирт и ряд производных полиоксиэтилена. Количество поверхностноактивных веществ в типичной смеси для эмульсионной полимеризации составляет 1—5% веса мономеров. При [Е]5>8—10% N перестает зависеть от количества эмульгатора. [c.267]

Использование катионных катализаторов оказалось в некоторых случаях эффективным, так, Р-фторстирол первоначально был заполи-меризован при обработке мономера четыреххлористым оловом после того, как перекисные инициаторы оказались неэффективными [6]. Одиако позднее удалось осуществить полимеризацию этого мономера и с помощью радикальных инициаторов [105, 106]. Так, перекись бензоила инициирует блочную полимеризацию Р-фторстирола с 25%-ным выходом полимера. При использовании метода эмульсионной полимеризации выход полимера составляет 50—85% [105, 106]. Попытки применить анионные и циглеров-ские катализаторы для полимеризации Р-фторстирола пока не дали успеха 105]. Температура размягчения поли- 3-фторстирола лежит около 200 °С [106]. [c.59]

Заряд частиц в полимерных эмульсиях. Большинство частиц эмульсий промышленного изготовления заряжены отрицательно вследствие стабилизации их анионными моверхностно-активныд и веществами или коллоидами. Поэтому такие эмульсии весьма чувствительны к многовалентным катионам и водородным ионам. Иногда при эмульсионной полимеризации для стабилизации эмульсий встраивают заряженные полярные группы , в результате чего становится излишним добавление другого стабилизатора. Примером так называемой эмульсии без стабилизатора является эмульсия, получаемая при сополимеризации винилацетата с винилсульфонатом натрия в водной среде. Входящие в структуру сополимера гидрофильные, сильно заряженные сульфонатные группы, действуют как стабилизаторы эмульсии. Механизм этого типа стабилизации еще не вполне изучен, но, по-видимому, образуются промежуточные водорастворимые сополимеры, сочетающие свойства защитных коллоидов и поверхностно-активных веществ. [c.443]

Эмульгаторы полностью или частично остаются в полимере и ухудшают некоторые его свойства. При эмульсионной полимеризации стремятся пользоваться такими эмульгаторами, которые легко отмываются или не оказывают отрицательного влияния на поливинилхлорид. Часто применяют смеси двух эмульгаторов, один из которых растворим в мономере (высокомолекулярные спирты — окта-дециловый и цетиловый), неполные эфиры жирных кислот и многоатомных спиртов (глицеринмоностеарат и др.), вторым яв.т1яется какой-либо из образующих активные анионы — мыла, алкилсуль-фаты, алкилсульфонаты или другие. Применение смеси эмульгаторов позволяет регулировать свойства поливинилхлорида, в частности размеры латексных частиц. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология