спектр мышьяк

Рис. 5.45. Спектр мышьяка, полученный с помощью 51 (Ь1)-детектора, при

Эмиссионный спектр мышьяка содержит 239 линий [12, 133, 154, 355, 716]. Наиболее интенсивные линии расположены в области 200—300 нм (указаны в порядке убывания их интенсивности) 228, 812 234, 984 245, 653 303, 284 278, 020 286, 045 и 289, 871 нм. Выбор этих линий ограничивается составом пробы, характеристиками используемых спектральных приборов и приемников излучения. В короткой ультрафиолетовой области спектра имеются еще две интенсивные линии — 180,620 и 197,203 нм. Однако их использование требует применения при фотографировании спектров специальной вакуумированной аппаратуры. На возможность применения этих линий при определении мышьяка, в сталях указано в работе [697]. [c.92]

Фотографирование спектров мышьяка на спектрографе ИСП-28 с источником возбуждения ДГ-2 производят при следующих условиях ширина щели спектрографа — 0,020 мм, трехлинзовая конденсорная система освещения щели диафрагма на промежуточной линзе — 3,2 мм генерал тор ДГ-2 работает в дуговом режиме дуговой промежуток — 2,5 мм, сила тока—16 а, экспозиция — 30 сек. фотопластинки — спектральные, тип П, чувствительностью 11 или 16 ед. ГОСТ, проявитель № 1, фиксаж кислый. [c.229]

На аналитические линии спектров мышьяка, свинца и олова накладываются линии спектра вольфрама. Приведенные в таблице линии равны по интенсивности мешающим линиям. Здесь измеряют фон и исключают влияние наложений линий спектра вольфрама на результаты анализа согласно [5,6]. [c.230]

Возбуждение спектров в ИСП-разряде позволяет определять содержание примерно 70-ти элементов периодической системы, включая и такие, как фосфор, сера, бор, мышьяк, олово. Интервал определяемых концентраций 10- °—10- г/мл, воспроизводимость определений характеризуется значением относительного стандартного отклонения 0,001—0,03, градуировочные графики линейны в пределах 4—6 порядков концентрации. [c.65]

Для получения спектров летучих элементов (мышьяк, сурьма, висмут, селен, теллур и др.) лучше подходят безэлектродные лампы с высокочастотным возбуждением (аа частоте [c.154]

Для получения спектров в далекой УФ-области (длины волн от 0,8-10- —3,3 10- м) применяют вакуумные спектрографы. Вакуумирование необходимо потому, что в этой области спектра поглощают молекулы многих газов и паров, входящих в состав воздуха. На рис. 7.20 дано схематическое изображение вакуумного спектрофотометра ДСФ-31 со спектральным диапазоном в далекой УФ-области 1,6—3,3-10 м и дифракционной решеткой, выступающей в качестве диспергирующей системы. Регистрация спектра в нем осуществляется фотоэлектрическим способом. Прибор рассчитан на определение в анализируемых пробах таких легких элементов, как углерод, фосфор, мышьяк, сера и др. [c.178]

У аналогов азота по Периодической системе — фосфора, мышьяка, сурьмы — по мере роста атомного веса устойчивость пирамидальной конфигурации возрастает. Расчеты, выполненные на основании наблюдаемых частот в колебательных спектрах, дали следующие величины для частоты инверсии пирамиды (и тем самым для продолжительности жизни оптически активной молекулы) ННз 2,5-10 с РНз 2,3- 10- с (СНз)зР 2 ч АзНз 1,4 года. [c.605]

Рациональный выбор спектрального прибора имеет важное значение при определении малых количеств мышьяка. Эффективность применения приборов высокой разрешающей силы показана, например, в работе по определению мышьяка в двуокиси титана [432]. В этой работе установлено, что переход от кварцевого спектрографа ИСП-22 средней дисперсии к спектрографу ДФС-8 с дифракционной решеткой 600 штрих/мм, позволяет снизить предел обнаружения мышьяка в 2,5 раза. Приближенные теоретические расчеты [250] показали, что возбуждение спектров в полом катоде примерно на порядок снижает относительные пределы обнаружения примесей по сравнению с возбуждением дугой. Так, например, при определении мышьяка в стали при возбуждении спектров дугой [26] достигнут предел обнаружения 3-10 Зо/ц а при возбуждении в полом катоде — 2-10 % Аз [1145]. При прямом определении мышьяка в кремнии при возбуждении спектров в полом катоде предел обнаружения достигает 5-10 % [241], а при возбуждении спектров в дуге переменного тока при использовании предварительного химического обогащения он составляет только 1-10 % [143]. [c.93]

Большой интерес представляет также применение в качестве источника возбуждения спектра прерывистой выпрямленной дуги переменного тока. Применение указанного источника возбуждения для определения мышьяка в особо чистом свинце позволило достичь предела обнаружения 1-10 % [297]. [c.95]

Спектры возбуждают в тлеющем разряде полого катода (диаметром 4 мм, длиной 25 мм) в атмосфере гелия (давленпе 18 мм рт. ст.). Используют навеску 50 мг, сила тока при тренировке катода 100 ма, сила разрядного тока 500 ма, время тренировки 3 мин., экспозиция 7 мин. Используют линию As 2349 А. Ошибка определенпя мышьяка 18%. [c.171]

Для контроля чистоты мышьяка, очищенного зонной плавкой [719], 10 мг пробы измельчают и помещают в канал (диаметром 1 мм, глубиной 2 мм) угольного электрода особой чистоты (расстояние между электродами 3 мм). Спектры возбуждают в дуге (4—8 в, экспозиция 3,5—10 сек.) и фотографируют на дифракционном спектрографе фирмы ARL (щель 20—60 ммк). [c.188]

Методами ЭПР и ИК-спектроскопии (гл. 19) установлено, что монокристаллы алмаза, полученные с добавками к шихте одновременно Т1, 1п(0а) и Аз, не содержат N1 и азота ни в одной из известных форм их вхождения в решетку, а в ИК-спектрах таких алмазов проявляется центр, связанный с мышьяком и характеризующийся системой полос 3,52-10 и 2,45-10 м (0,35 и 0,50 эВ). Результаты параллельного исследования, проведенного В. И. Фирсовым, таких кристаллов методом нейтронно-активационного анализа даны в табл. 23. Этот метод фиксирует интегральную концентрацию примесей, которые могут содержаться как во включениях, так и в решетке кристалла. При этом обеспечивалась возможность анализа только гамма-спектров наведенного излучения, что не позволяло определять содержание в алмазах таких примесей, как бор, никель, азот и др. Чувствительность обнаружения 1п составляла З-Ю , Оа—2-10- , Мп — 3 10- , Аз — 3 10- 2г — 1 10- кг. [c.409]

Очень высоким пропусканием в инфракрасной части спектра (до 12—18 мк) обладают бескислородные сюкла на основе сульфоселенилов мышьяка в видимой части спек1ра стскла непрозрачны и начинают пропускать примерно от I мк. Химический состав этих стекол обеспечивает им ш к окую стойкость по отношению к воде и кислотам, но в щелочных средах они растворяются. [c.340]

Таллий применяется в полупроводниковой технике. Входит в состав различных полупроводников, в частности стеклообразных, содержащих наряду с таллием мышьяк, сурьму, селен и теллур. Сульфид таллия применяется для изготовления фотосопротивлений, чувствительных в инфракрасной области спектра, в которых действующим веществом является один из продуктов окисления сульфида — Т12502, так называемый таллофид. Радиоактивный изотоп 2 0 4 Р применяется в качестве источника (3-излучения (период его полураспада 4 года) в приборах, контролирующих производственный процесс. Например, такими приборами измеряют толщину движущихся полотен бумаги или ткани. Этот же изотоп, как ионизирующее воздух вещество, используется в приборах для снятия статического заряда, возникающего при трении движущихся частей машин. [c.338]

Спектры внутреннег о отражения наблюдают, когда исследуемый образец находится в контакте с призмой из оптически менее плотного материала излучение проходит сначала через призму и ее границу с образцом под углом, превышающим критический (т.е. угол падения, при к-ром преломление света в образец прекращается), а затем проникает в образец (на глубину до 1 -2 мкм), где теряет часть своей энергии и отражается. Таким образом получаются спектры нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО). В качестве материала призм используют прозрачные в разл. областях спектра материалы в частности, кварц, оксиды цинка и магния, сапфир, кремний, фторид кальция, сульфид мышьяка, германий, GejjSejoASij, селениды мышьяка и цинка, хлориды натрия, калия и серебра, бромиды калия и серебра, теллурид кадмия, алмаз. [c.395]

Триалкилоксониевые соли изоэлектронны с аминами, и i соединений этого типа также была найдена инверсия конфи рации у атома кислорода. Например, изопропилоксониевый [ этиленоксида (153) имеет в спектре при 40°С синглет метиле вых протонов, который при —70°С превращается в мультип, АА ВВ. Подобные же процессы инверсии наблюдались в единениях фосфора и мышьяка. [c.274]

Арсенат-ион реагирует с молибдатом с образованием двух гетерополикислот — бесцветной а-формы и желтой р-формы. Спектры светопоглощения обеих форм представлены на рис. 2. В водных растворах всегда сначала образуется а-форма молибдомышьяковой гетерополикислоты. При концентрации молибдата 0,1 М и концентрации минеральной кислоты более 0,5 N в присутствии арсената через 30 мин. появляется желтая окраска, достигающая максимума в течение нескольких дней. Процесс перехода бесцветной а-формы в окрашенную р-форму может быть ускорен нагреванием, при этом возможно выделение осадка, вследствие чего такая модификация метода не находит аналитического применения. В связи с этим для использования реакции образования желтой молибдомышьяковой кислоты для определения мышьяка исследовались различные факторы, ускоряющие переход бесцветной а-формы молибдомышьяковой гетерополикислоты в окрашенную р-форму. [c.53]

ЗЬНз и ОеН4, которые взаимодействуют с диэтилдитиокарбаминатом серебра с образованием подобной окраски, но существенно меньшей интенсивности. Фосфин и его налоги также мешают. Спектры поглощения окрашенных растворов, полученных при использовании 10 мкг Аз, 100 мкг ЗЬ и 100 мкг Ое приведены на рис. 4. При максимуме светопоглощения 535 нм молярный коэффициент поглощения в расчете на мышьяк равен 1,34-10 . По данным работы 1509], в которой описан улучшенный вариант метода, молярный коэффициент погашения составляет 1,50-10 при 540 нм (ъ этой области сам диэтилдитиокарбаминат серебра не поглощает). [c.68]

При определении мышьяка в свинце с целью повышения чувствительности предложено использовать ншдкие электроды [750]. Для этого пробу помеш ают в графитовый тигель, нагреваемый до температуры, несколько превышающей температуру плавления свинца, и расплав применяют в качестве нижнего электрода. Таким путем с применением возбуждения спектра искрой и фотографировании спектров с помощью спектрографа ИСП-22 удалось повысить чувствительность определения мышьяка с 1-10 2 до 9-10- %. [c.93]

Джилмор [690] при определении следовых количеств мышьяка по линии Аб рекомендует использовать цинковый фильтр, ослабляющий интенсивность фона от непрерывного спектра трубки в большей мере, чем интенсивность аналитической линии Аз При использовании фильтра толщиной 28,6 мг/см [c.99]

Большого повышения чувствительности можно достигнуть при использовании для возбуждения спектров высокочастотного плазматрона с индуктивной связью [819]. Установлено [820], что при фотометрировании линии As 189,0 нм можно определять мышьяк в растворах с его концентрацией до 0,11 мкг/мл. Хотя линия As 193,69 нм несколько более чувствительна (0,10 иктAs/мл), определению мышьяка в данном случае мешает цинк. При использовании указанного источника возбуждения химическая форма мышьяка, содержащегося в анализируемом водном растворе, не оказывает влияния на точность и чувствительность его определения. [c.107]

Однако метод без выделения определяемого элемента из облученной пробы пе всегда может быть применен. Если анализируемый материал содержит значительные количества элементов, образующих при облучении нейтронами радпоктивные изотопы с периодом полураспада, исчисляемым часадш, то определение мышьяка сильно затрудняется. Кроме того, даже в тех случаях, когда применение этого метода возможно, ошибка определения мышьяка выше, чем при определении с выделением радиоактивного изотопа. Змеевская [1217], проводя статистическую оценку радиоактивационного метода определения Аз, Си и 811 в нх смесях по кривой распада и фотопику у-спектра, нашла, что ошибка определения указанных элементов в оптимальных условиях составляет 10—14%. [c.109]

При экстракции кислородсодержаш ими растворителями и при малых концентрациях мышьяка(1И) это отношение заметно снижается и в случае экстракции дихлордиэтиловым эфиром из 5,72 М НС1 оно равно 2,03 [550]. Это объясняется [66, 499, 550] тем, что наряду с As ls экстрагируются также гидролизованные формы As(0H) l2 и As(0H)2 1. Это предположение под"-тверждается тем, что при экстракции из растворов с более высокой концентрацией НС1 отношение As С] в экстракте становится равным 3. Экстракция из растворов с высокой концентрацией НС1 инертными растворителями в виде As ls подтверждается также изучением спектров поглош,ения экстрактов [66, 177]. Отсутствие зависимости коэффициента распределения мышьяка(1П) от его концентрации в водном растворе является подтверждением того, что АзС]з извлекается в виде мономера. [c.122]

При определении мышьяка спектральным методом [507] применяют угольные электроды диаметром 5 мм. Канал (диаметром 3 мм) анода заполняют порошком анализируемой двуокиси германия (металлический германий предварительно переводят в двуокись). Спектр регистрируют на спектрографе Р-24 или на другом однотипнол спектрографе. Фотометрируют линии Аз 2549 (или Аз 2288) — Ое 2317 А. Градуировочный график строят в координатах gI1H2 lg С. При спектрографировании в атмосфере аргона метод позволяет определять до 3,5-10 % Аз, в атмосфере воздуха — 6-10— % Аз. [c.161]

По одному из методов [50] 1 г пробы порошкообразного германия или его двуокиси помещают во фторопластовый стакан с крышкой, добавляют 10 конц. HNO3 и 30 мл конц. НС1 и нагревают до 100 — 120° С. Раствор переносят в кварцевую чашку, добавляют 20 мл графитового порошка и выпаривают досуха. В случае определения мышьяка в тетрахлориде германия в делительную воронку вносят смесь конц. HNO3 и НС1, вводят 10—20 г анализируемого тетрахлорпда германия, 5 мл четыреххлористого углерода и осторожно встряхивают. После разделении фаз органический слой выливают, кислотный слой переводят в кварцевую чашку, добавляют 20 л1г угольного порошка п выпаривают досуха. Концентрат помещают в кратер графитового электрода — анода диаметром 4,2 и глубиной 4 мм. Верхний )лсктрод затачивают на конус. Спектры возбуждают в дуге (10 а) в течение 40 сек. и регистрируют на кварцевом спектрографе на фотопластинках типа УФШ. Эталоны готовят путем внесения в стандартный раствор мышьяковистой кислоты, 20 мг угольного порошка и выпаривания досуха. Градуировочные графики строят в координатах ( j, — ф) — lg С по линиям As 2349 или 2288 А. [c.162]

К 10 лл I4 в конической колбе прибавляют 1 мл анализируемого четыреххлористого кремния, охлаждают до 0° С, добавляют 2Q мл 2 М NH4OH и перемешивают для гидролиза хлоридов кремния и мышьяка. Через 1 час добавляют раствор NH4OH до pH 8 и перемешивают еще 5 мин. Полученную суспензию помещают в кварцевую чашку и высушивают. Сухой остаток гомогенизируют в агатовой ступке. Полученным порошком заполняют канал угольного электрода, спектры возбуждают в разряде дуги переменного тока (10 а, генератор ДГ-2) и фотографируют 240 сек. на спектрографе ИСП-22. Фотометрируют линии As 2349,8 — Si 2443 A. Градуировочный график строят в координатах lg/ g//gj, lg . Метод позволяет определять 6-10 — 2-10 %As со средней ошибкой около 20%. [c.164]

На дно кратера камерного электрода помещают 0,2 г иода, 0,2 г анализируемого молибденового ангидрида (плп эталона), между пробой камерного электрода и протпвоэлсктродом зажигают дугу переменного тока (16 а, 220 а). Экспозпцпя 60 сек. Спектры фотографируют с Ioмoи ью спсктро" графа ИСП-28 (щель 19 мк) на пластинки УФШ. Мышьяк определяют по методу трех эталонов. Фотометрируют линию As 2288,12 А. При определении 0,0003—0,03% As ошибка 15%. [c.168]

В другом методе [30[, предназначенном для опроделения мышьяка в сульфиде свинца, пробу (100 мг) смешивают с угольным порошком (20 мг) и помещают в углубление анода дуги постоянного тока (12 а). Спектры регистрируют с помощью спектрографа ИСП-28. Чувствительность метода 1- 10 % As, средняя квадратпчиая ошибка 5 —15%. [c.171]

Образец элементного мышьяка (100 мг) помещают в кварцевый бюкс и одновременно со стандартами определяемых элементов облучают в канале ядерного реактора потоком тепловых нейтронов 1,2-101 нейтрон см -сек в течение 20 час. Облз ченный образец растворяют в 10 мл смеси (1 1) брома и бензола и приливают мл2Ъ N Н2804, в которую предварительно внесены носители определяемых элементов по 10 г каждого. Фазы переме-пшвают 3 мин. Экстракт отделяют, к водной фазе приливают 10 мл раствора брома в бензоле, содержащего 10 мг стабильного изотопа мышьяка, и снова экстрагируют. Водный слой выпаривают. Анализ заканчивают идентификацией спектров у-излучения и амплитудным анализом импульсов, для чего используют полупроводниковый у-спектрометр с Ое—Ы-детектором и 4000-канальным анализатором импульсов. Со стандартами определяемых элементов проводят те же операции, что и с анализируемым образцом. [c.189]

Спектры возбуждают в полом катоде, сила разрядного тока 70 ма, давление гелия 20 см, время обжига 0,5 мин., экспозиция 3 мин., фотопластинки чувствительностью 16 ед. ГОСТ, спектрограф средней дисперсии ИСП-30 (однолинзовое освещение, ширина тцели 0,03 мм). Градуировочные графики строят в координатах lg 7,— lg С по аналитической линии As 2780, 2 А. Эталоны готовят смешением растертых порошков чистой основы и элементного мышьяка. Чувствительность метода 10 % A , ошибка 15%. [c.200]

Трудности цри определении мышьяка методом эмиссионной спектро-скошш связаны с недостаточной чувствительностью его линии и с тем,что, с одной стороны, это легколетучие, а с другой стороны, трудновозбудимые элементы Г 4,5 Л. Для снижения пределов обнаружения мышьяка используют специальные цриемы трименение приборов большой дисперсии и разрешащей силы, разрядных трубок с полым катодом, введение добавок-оксида галлия, хлорида серебра,фторида натрия Г 4 2, испарение из камерного электрода Г 6,7 7. [c.87]

Эталоны для области концентраций 5-10 —5-10 % готовят сплавлением фосфора с мышьяком в запаянной ампуле под вакуумом при температуре 600° С. Около 40 мг растертой пробы помещают в кратер нижнего угольного электрода диаметром 4 мм и глубиной 4 мм. Электроды предварительно обжигают 60 сек. при токе силой 16 а. Спектры возбуждают при помощи генератора ДГ-2 (сила тока 16 а). Аналитический промежуток 2,5 мм. Продолжительность экспонирования 30 сок. Аналитические линии Р 253,4 и Р 253,6 нмг Чувствительность определения фосфора 5-10 %. Указанную чувствительность можно улучшить при анализе с предварительным концентрированием примесей. Для этого навеску пробы ( 1 г) помещают в испаритель, где окисляют мышьяк до АззОз и отгоняют последний. Химическая обработка повышает чувствительность определения почти в 10 раз, но средняя ошибка определений увеличивается с 10—15% до 20—25 отн. %. [c.151]

В последнее время практическое применение в качестве неорганических фотопроводников нашли сплавы мышьяка с селеном. Эти сплавы обладают рядом преимуществ по сравнению с чистым селеном. Прежде всего они имеют большую скорость фоторазряда они также более чувствительны к длинноволновой области спектра, чем чистый селен, что позволяет использовать их для копирования самых различных материалов. Кроме того, твердость мышьяковоселенистых сплавов выше, чем у чистого селена, поэтому они более износостойки. Несмотря иа повышенную износостойкость, фоточувствительные устройства, использующие фотопроводники из сплавов мышьяка и селена, постепенно срабатываются и их приходится заменять на новые. [c.309]

В последние десятилетия существенно расширились области использования другой группы стекол—х а л ь к о г е н и д н ы х, под которыми понимают стекла, где роль кислорода играют его аналоги по периодической системе — 5, 5е или Те, т. е. стекла на основе сульфидов, селенидов, теллуридов. В качестве стеклообразовате-лей в них выступают селениды мышьяка, германия, фосфора (АзгЗез, ОеЗг, РгЗез) и сульфиды мышьяка и германия (АзгЗз, ОеЗз). Халькогенидные стекла непрозрачны для видимого света, но отличаются прозрачностью в широкой инфракрасной области спектра. Они обладают электронной проводимостью, свойственной полупроводникам. Это делает оправданным их использование в решении различных прикладных задач. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология