Льюиса теплота образования

В этих формулах Рг, 1е — числа Прандтля и Льюиса индекс е относится к внешней границе пограничного слоя, ги — к условиям на поверхности — удельная теплота образования атомов. [c.205]

Сульфиды взаимодействуют также с кислотами Льюиса. Методом криоскопии найдено [92], что диалкилсульфиды, а также тиофан и его производные образуют с бромистым алюминием комплексы состава 1 1, причем теплота образования донорно-акцептор-ной связи как с ароматическими, так и с алифатическими сульфидами, одна и та же. При образовании комплексов с бромистым алюминием в молекуле ароматического сульфида имеет место разрыв [c.113]

Теплоты образования и динольные моменты комплексов состава 1 1 для ароматических и гетероароматических кетонов несколько выше, чем для алифатических. Это можно рассматривать как результат сопряжения карбонильной группы с ароматическим кольцом. Интересно в этой связи отметить, что в иг -комп-лексах кислот Льюиса с простыми эфирами, сульфидами и аминами теплоты образования для ароматических доноров существенно ниже, чем для алифатических, что объясняют отсутствием рл-сопряжения в комплексе (в отличие от несвязанного ароматического донора) [42, 249] при этом разница в теплотах образования комплексов с алифатическими и ароматическими донорами служит мерой рл-сопряжения в последних [c.88]

Такое объяснение образования возбужденных молекул формальдегида было подвергнуто критике Уолшем [284], показавшим, что при температуре холодного пламени радикал СН СО термически неустойчив и должен распасться на СНд и СО. Теория Эльбе и Льюиса не вполне хорошо согласуется также с наблюдениями, позволяющими сделать определенные заключения о точке атаки молеку.чы углеводорода кислородом и о малых выходах высших альдегидов, которые должны были бы иметь место нрн превращении высших альдегидов в низшие. Предположение же Уолша о том, что возбужденные молекулы формальдегида образуются нри окислении радикалов СНд, представляется автору противоречащим термохимическим данным. Точное значение теплоты образования радикала СНд неизвестно, но реакция [c.90]

Пользуясь термохимическими таблицами Льюиса и Эльбе, найдем теплоту образования продуктов взрыва (коэффициент пересчета в систему СИ 1 ккал = 4,19 кДж). [c.52]

Однако теоретическое значение — Ai, рассчитанное из скрытой теплоты плавления, равно 0,27° С, т, е., несомненно, происходит довольно сильное взаимодействие между хлором и названными соединениями. Дальнейшие исследования этих систем, а также сравнение их, например, с системой хлор — гексан, в которой химическое взаимодействие минимально, следует лишь приветствовать. Поскольку доказано существование иона I5 в водной среде, следовало бы изучить также действие жидкого хлора на хлориды крупных органических катионов. Учитывая энергию решетки, наиболее вероятным в этих случаях следует считать образование устойчивого полихлорида. Необходимо также изучить возможность комплексообразования с кислотами Льюиса, в особенности с пентахлоридом сурьмы. [c.270]

Фосфорорганические соединения в присутствии воды или под действием окислителя распадаются в процессе горения на ангидриды и фосфорсодержащие кислоты [21]. Известно, что кислоты наряду с основаниями Льюиса и антипиренами являются катализаторами процесса дегидратации. Поэтому в присутствии выделившейся кислоты ускоряется отщепление воды и процесс дегидратации протекает более интенсивно, в результате чего повышается выход обугленного твердого остатка. Окиси фосфора способствуют образованию стекловидного расплава, которым покрывается поверхность горящего материала, предотвращая таким образом доступ кислорода [18 22]. Это приводит к замедлению окисления материала в твердой фазе при повышенных температурах. Процесс окисления углерода ограничивается образованием окиси углерода, что снижает теплоту горения, так как при окислении углерода до СО выделяется тепла в 3,5 раза меньше, чем при окислении до СОг [c.353]

Удельный вес нитроглицерина 1,596 (по Льюису [4]) прн 15 его плотность равна 1.6009. а прн 25 — 1,5910 г см . Удельный вес замерзшего нитроглицерина 1,735 (объем уменьшается на 8.26 / ). Вязкость нитроглицерина 0,360 пуаз. Упругость паров нитроглицерина при 20 составляет 0,0015 мм. при 60° — 0,060 мм. что вызывает потерн его за 10 суток прн 20Р — 0,45% и при 50 — 1,68%. Теплота образования ДНр =88,63 ккал1моль [5], теплота сгорания ЛНр=1622 кал1г [6]. [c.309]

Теплота образования HgS может быть также определена на основании результатов измерения равновесия реакций, в которых участвует этот газ. Измеренные Поллит-цером [3289] значения константы равновесия реакции йода с сероводородом приводят к величине ДЯ7298,15 (HjS, газ) = — 4,81+0,20 к/сал/жоль [1516]. Данные по равновесию реакции образования HgS из элементов, приведенные в книге Льюиса и Рандалла [283], позволили Быховскому и Россини [813] вычислить ДЯ идв (H2S, газ) = = — 5,0 ккалЫоль. [c.342]

Ковалентный вклад во взаимодействие между ионом и растворителем определяется обобщенным кислотно-основным (Донорно-акцеп-торным) взаимодействием в соответствии с классификацией по Гутману и Линдквисту [392] (табл. 2.2). Сюда относятся водородные связи, причем акцептор электрона является донором протона, частично отдающим свой протон в комплексы иона с растворителем S— Н... А и S.. . Н -С+. Устойчивость первого комплекса зависит от кислотности по Бренстеду растворителя SH, а устойчивость второго - от основности S. Для ряда растворителей с одинаковой кислотной функциональной группой логарифм константы образования комплекса S - Н. . . А может быть линейной функцией рК растворителя. Аналогичным образом связана устойчивость комплекса S. . . Н — С + с основностью S (см. разд. 4.Е). рКа растворителей известны в литературе [8, 29, 39а, 122]. Теплота протонирования фторсульфоновой кислоты (Д// ) хорошо коррелирует с рКа и известна для слабых оснований [39а]. Для широкого ряда растворителей имеются два способа оценки основности водородной связи (из равенства рХнв и логарифма константы образования и из теплот образования комплекса А -Н. .. В) (разд. 4.Е) [39а, 786]. Не только бренстедовские кислотные катионы СН+, но и льюисовские кислотные катионы С+ могут участвовать в донорно-акцепторном комплексообразовании с растворителем. Кроме кислород- и азотсодержащих соединений - обычных доноров электронов - галогены также могут выступать в качестве донорных атомов относительно некоторых катионов, например, в таких соединениях, как NO 1 [390]. Равновесие процессов образования донорно-акцепторных комплексов в растворах льюисовских кислот не коррелируют с основностью по Бренстеду (pKhs) или рК н ) основных растворителей S. Была установлена шкала основности по Льюису (донорные числа, табл. 2.3), где за стандартный акцептор принят Sb 15 [389]. [c.222]

За истекшие годы то, что сделал Гиббс, дополнено было только в одном отношении, а именно были установлены способы теоретического и эмпирического вычисления потенциалов. Развитие статистики сделало возможным теоретическое вычисление потенциалов газов из оптических данных, а для твердых тел — из констант упругости. Эмпирическое определение потенциалов химически простых веществ тепловой закон Нернста позволил свести в основном к изучению зависимости теплоемкости от температуры. Для химических соединений нужно знать еще предел, к которому стремится теплота образования при понижении температуры до абсолютного нуля. Для растворов эмпирическое вычисление потенциалов как функций концентрации было сведено Льюисом к определению по экспериментальным данным активности, в связи с чем гальваническая цепь сделалась важнейшим измерительным прибором экспериментальной термодинамики. Метод Льюиса не внес в термодинамику ничего принципиально нового. Тем не менее он оказался плодотвбрным, так как привел эмпирику в области растворов к разумной стандартизации. Помимо того, метод Льюиса вызвал попытки молекулярно-теоретического расчета активности. [c.205]

О характере влияния на гетероароматическое кольцо заместителей, модифицированных благодаря образованию комплекса с протонной или апротонной кислотой, можно судить не только по результатам реакций, но и по данным исследований, выполненных различными физическими методами. Тот факт, что комплексы AI I3 с карбонильными соединениями ряда тиофена и фурана имеют ту же природу, что и известные комплексы карбонильных соединений ряда бензола с кислотами Льюиса, виден при сопоставлении соответствующих спектральных данных. В частности, максимум поглощения в УФ-спектре комплекса 2-ацетотиенона с AI I3 смещен приблизительно на 60 нм в сторону длинных волн, а частота карбонильной группы в ИК-спектре меньше приблизительно на 70 лi , чем для свободного 2-ацетотиенона [230]. Подобные изменения спектров известны и для комплекса ацетофенона с AI I3 [231, 232] (см. также [158]). К тому же выводу приводит анализ спектров ЯМР, а также изучение теплот образования и дипольных моментов комплексов карбонильных соединений с льюисовской кислотой, о чем будет сказано ниже. [c.76]

V аюбодиые. энергии при любой другой концентрации можно полз чить по отношению парциальных давлений компонентов при двух рассматриваемых концентрациях. Для этого необходимо вычислить стандартную свободную энергию и теплоту образования HNO3 (г.) при 25° С. Льюис и Рендалл приводят ве)шчину, необходимую для вычисления свободной энергии HNO (г.) [c.201]

Принимая во внимание более позднюю работу Льюиса, можно принять Qp = 29,5 Кал. Снова применяя закон Гесса и основываясь на данной Бертло и Томсеном теплоте образования аморфного PbS и двухатомной серы из ромбической серы, получаем тепловой эффект для реакции твердого свинца с газообразной (З ), дающей в результате яморфный PbS [c.245]

Li (газ). Давление насыщенных паров лития измерялось эффузионным методом Льюисом [2605] (852—926,5° К), Вогро [858[ (732—845° К) и Мошера 2814] (735—925° К), а также методом определения температуры кипения Хартманном и Шнейдером [1967] (1204— 1353° К). Найденные Льюисом [2605] давления паров лития сильно завышены (в 3—4 раза) по сравнению с данными других авторов, а данные Богро [858] имеют большой разброс и неправильный ход изменения давления насыщенных паров с температурой. Вычисление теплоты сублимации лития при 0° К с учетом образования в парах лития молекул Lia приводит к следующим значениям (в ккал/г-атом). 38,00 +0,05 [1967], 38,1 +0,2 [2814] и [c.879]

Для приготовления [Р1(еп)2]С12 или [Р1(еп)з]С14 используют прямую реакцию между этилендиамином и соответствующими солями, Р1С12 и РЮ] . Синтез осуществляют медленным добавлением твердых солей платины к жидкому этилендиамину. Реакция сопровождается сильным выделением теплоты, аналогичным выделению теплоты, происходящему при добавлении сильной кислоты к сильному основанию. В разд. 1 гл. II сказано, что в соответствии с определением Льюиса понятий кислота и основание образование координационных соединений можно отнести к кислотно-основной реакции. В рассматриваемом случае ионы платины являются кислотами, а этилендиамин — основанием. Недавно было приготовлено и охарактеризовано большое число комплексов диметилсульфоксида. Для приготовления некоторых из них был применен прямой синтез без добавления растворителя (11). [c.99]

Влияние примеси проявляется особенно резко после сильного дегидроксилирования поверхности при 1100°С (без изменения ее величины). При дегидроксилировании поверхности чистого образца аэросилогеля образуются силоксановые группы, не способные к специфическому межмолекулярному взаимодействию с тетрагидрофураном или триэтиламином. Поэтому теплота адсорбции тетрагидрофурана, триэтиламина и других органических оснований в этом случае уменьшается на величину, приблизительно равную энергии водородной связи [в случае 510Н- N(С2Н5)з на 48 кДж/моль]. Теплота адсорбции на дегидроксилированной поверхности чистого кремнезема соответствует энергии песпецифического взаимодействия триэтиламина с этой поверхностью. Если же образец аэросилогеля содержит примесь А , то при дегидроксилировании поверхности при 1100°С, наряду с образованием силоксановых групп, обнажается большое количество электроноакцепторных центров Льюиса, на которых молекулы триэтиламина хемосорбируются с выделением 210 кДж/моль. Только после заполнения всех таких центров, доступных для молекул тетрагидрофурана или триэтиламина, теплота адсорбции резко падает до теплоты неспецифической адсорбции на силоксановых группах остальной поверхности этого образца. Таким образом, для триэтиламина, например, проявляются в основном три типа взаимодействия с разными энергиями самая высокая из них ( 210 кДж/моль) обусловлена хемосорбцией на примесных акцепторных центрах, энергия 85 кДлспецифической молекулярной адсорбцией на силанольных группах поверхности кремнезема с образованием сильной водородной связи и, наконец, энергия 42 кДж/моль — неспецифической адсорбцией на силоксановых группах. Аналогичные результаты получены для тетрагидрофурана (рис. 3.23, б) и для других молекул группы В [79, 88, 90]. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология