Таблица термохимическая

Таблица 3. Погрешности определения термодинамических функций и термохимических величин [34]

Таблица 2. Результаты обсксоливания после замены термохимических отстойников электродегидраторами

Значения энергий связей, которые могли бы быть положены н основу расчета теплот образования широкого круга соединений получают как средние величины, вычисленные из опытных термохимических данных для большого числа соединений данного ряда. Энергии некоторых важнейших связей, полученные путем усреднения, приведены в следующей таблице. [c.69]

Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций [c.14]

Наиболее полные таблицы термохимических величин (теплоты образования, превращения, плавления и испарения) приведены в следующих справочниках [c.107]

Очень часто бывает необходимо знать тепловые эффекты реакций при высоких температурах, в то время как таблицы термохимических величин содержат только стандартные тепловые эффекты, относящиеся к температуре 25°С (293°К). Первое [c.57]

В таблицах термохимических величин обычно содержатся только стандартные тепловые эффекты, относящиеся к температуре 25° С. Вместе с тем, для расчетов необходимо знать тепловые эффекты реакций при высоких температурах. [c.107]

Пример VI-11. В таблицах термохимических данных (табл. VI-I) можно найти энтальпий образования чистых исходных веществ. На основе этих значений рассчитать ДЛ для предыдущего примера. [c.145]

Экспериментальные данные по теплотам и энергиям гидратации целесообразно помещать в таблицы в виде относительных ионных теплот. Ниже приведена одна из таблиц такого рода, основанная на допущении равенства теплоты гидратации иона водорода нулю и включающая достаточно надежные термохимические данные. Значения ионных энтропий гидратации Д5,. (реальных) энергий гидратации ДСг(р) получены расчетным путем, они менее надежны, чем значения энтальпии ЛЯ,-, найденные из экспериментальных термохимических данных. [c.52]

Интересно проследить переход от нормального ряда Сз > К > Ка > к полностью обращенному ряду Ы > Ка К >> Сз. В принципе этого можно достичь, постепенно изменяя гд. Чтобы детальнее изучить этот переход, сделаем упрощающее предположение, что разность — АОу равна или по крайней мере пропорциональна разности стандартных свободных энергий гидратации двух противоионов. Тогда можно воспользоваться известными значениями стандартной свободной энергии гидратации различных солей с общим анионом, совершенно не заботясь о том, как распределена эта свободная энергия между катионом и анионом. Значения стандартной свободной энергии гидратации солей имеются в таблицах термохимических величин и в некоторых руковод- [c.141]

Найдите стандартную энтальпию образования гидразина, воспользовавшись данными таблицы 1 (см. приложение) и термохимическим уравнением [c.47]

Сопоставление тепловых эффектов и проведение термохимических расчетов привело к необходимости введения понятий стандартного теплового эффекта и стандартного состояния вещества. Под стандартным тепловым эффектом понимают его величину при давлении Р° = 1,01325 10 Па (760 мм рт. ст. = 1 атм) — стандартном давлении — и температуре Т К. Так как в настоящее время термохимические исследования чаще всего проводят при 25 С, то в справочных таблицах тепловые эффекты реакции проводят при Т =298,15 К (в дальнейшем для краткости записи 298,- 15 заменяется 298). Стандартный тепловой эффект реакции при 298, 15 К принято записывать в виде Дг//°(298). За стандартное состояние чистого жидкого или твердого (кристаллического) вещества принимается его наиболее устойчивое физическое состояние при данной температуре и нормальном атмосферном давлении. В качестве стандартного состояния для газа принято гипотетическое (воображаемое) состояние, при котором газ, находясь при давлении 1,013 10 Па, подчиняется законам идеальных газов, а его энтальпия равна энтальпии реального газа. Из закона Гесса вытекает ряд следствий, из которых два наиболее широко используются при вычислении тепловых фектов реакции. [c.209]

ООО кал представляют собой теплоту образования 1 моля хлористого водорода. Эта формулировка показывает, что теплота образования соединений из газообразных элементов представляет собой разность между теплотой соединення свободных атомов и теплотой, затрачиваемой на разложение молекул исходных элементов на отдельные атомы. В самом деле на этом же примере получения хлористого водорода видно что если бы хлористый водород образовался непосредственно из атомов хлора и водорода, то выделившееся тепло было бы больше, чем в приведенной выше реакции, и при этом как раз на ту величину, которая получается при образовании и из атомов водорода и хлора. С теоретической точки зрения определение теплот образования, как тепловых эффектов соединения молекул элементов, но не атомов элементов, представляет, конечно, известные неудобства, потому что при этом приходится оперировать не с исходной простой физико-химической константой, что всегда желательно для теоретика, но с некоторой величиной, являюш,ейся, как мы сейчас видели, алгебраической суммой ряда тепловых эффектов, а это заставляет в ряде случаев производить соответствующие пересчеты. Но зато подобное понятие гораздо более пригодно для непосредственной практической работы. Поэтому оно уже давно принято термохимиками, и во всех таблицах термохимических констант в отделах теплот, равно как и в табл. 15 важнейших тепловых эффектов, дана и.менно та теплота, которая относится к получению граммолекулы вещества из составляющих его элементов, взятых в стандартном состоянии, причем приводимые табличные данные представляют собой Qp. Только для теплоты горения органических соединений эта и все другие таблицы дают [c.75]

В пример приложения формулы (3) привожу таблицу термохимических эквивалентов и других данных для галоидных соединений серебра и хлористого калия. [c.83]

Для углерода недостаточно применять обозначение (кр.), поскольку кристаллический углерод может существовать в двух различных модификациях -в виде алмаза или графита.] Требуется выяснить, будет ли в этой реакции выделяться теплота, которую следует учесть при конструировании реактора. Подобный синтез никогда не проводился (и, по-видимому, никогда не будет осуществлен), но тем не менее можно получить ответ на поставленный вопрос, используя данные о теплотах некоторых легко осуществляемых реакций. Теплотой сгорания вещества, содержащего С, N, О и Н, называется теплота реакции данного вещества (в расчете на его одномолярное количество) с достаточным количеством кислорода, продуктами которой являются СО2, N2 и жидкая Н2О. Теплоты сгорания легко поддаются измерению и исторически были первыми теплотами реакций, измерявшимися и табулируемыми систематически. Подробные таблицы теплот сгорания можно найти в специальных термохимических справочниках. Теплоты сгорания метана и алмаза равны [c.92]

В этой части будут рассмотрены факторы, влияющие на скорость истечения струи, и будут приведены уравнения, при помощи которых может быть определена скорость истечения струи для различных комбинаций топлив, вместе с таблицами термохимических свойств различных соединений, используемых в качестве ракетных топлив. [c.71]

Существовал соблазн включить в книгу рассмотрение дискуссионных вопросов по результатам моделирования и вычислительным программам, которое могло бы быстро подвести начинающих к проблемам, находящимся в стадии решения. Мы предпочли сделать иначе, поскольку нам кажется, что сначала лучше изложить основные результаты в этой области для тех,, кто решил заниматься моделированием горения, поскольку им необходимо или создавать свои собственные программы, или сотрудничать со специалистами. Для справочных целей даны также таблицы термохимических данных, параметров переноса и констант скорости реакций. [c.8]

При работе, связанной с развитием технологического метода, часто приходится выполнять термохимические расчеты (например, вычислять теплоту превращения для составления теплового баланса), а также расчеты из области термодинамики технической (например, определять А) и химической (например, находить значения константы равновесия реакции). Необходимый численный материал, на котором основываются такие расчеты, обычно представлен в термохимических и термодинамических таблицах, а также в диаграммах. [c.135]

Для расчета тепловых эффектов реакций в настоящее время приходится пользоваться таблицами теплот горения или образования из элементов в стандартных условиях, а в некоторых случаях энергиями связей экспериментальный материал по результатам термохимических измерений сконцентрирован в основном в таблицах Ландольта, а также в Справочнике физико-химических величин Технической энциклопедии. Новейшие данные публикуются в специальной литературе. [c.51]

Вычислите ЭДС при температуре Т. При расчете используйте данные таблиц стандартных термохимических величин [М.] [c.337]

Действительно, из анализа данных таблицы 13 можно сделать вывод о том, что оксид азота (II) с термохимической точки зрения гораздо более реакционноспособен, чем оксид углерода (II). Вода более устойчива и менее реакционноспособна, чем аммиак, несмотря на относительную близость пространственного строения их молекул (см. с. 37, ). Подтверждение этих и других выводов, которые могут быть сделаны на основании сопоставления значений тепловых [c.49]

Перед тем как перейти к примерам на использование закона Гесса, следует условиться относительно обозначений. В термохимических таблицах обычно приводятся тепловые эффекты при постоянном давлении, обозначаемые в соответствии с (П.69) символом ДЯ. Этот символ применяется не только для химических реакцин, но и для теплот других процессов, протекающих при постоянном давлении —теплот так называемых фазовых переходов. Так, теплота испарения обозначается [c.44]

Попробуем дать численный анализ квантовомеханических расчетов с помощью термохимических данных, хотя и в данном случае имеются значительные неясности. Они вызваны ограничениями приближения первого порядка, отсутствием учета стерического взаимодействия атомов и трудностями определения и . Данный анализ основан на факте, что разность между электронной энергией перечисленных в таблице углеводородов и их радикалов может быть выражена с помощью лишь четырех величин Рг. [c.105]

На основе этих данных определены и приведены в табл. 4.2 значения электронной энергии углеводородов теор- Для сравнения в этой же таблице приведены значения энтальпии образования молекул эксп + W, полученные с помощью термохимических данных. Значения эксп + всегда больше теор, хотя разность убывает, а не возрастает с увеличением числа разрешенных колебательных мод молекулы. [c.106]

В тех случаях, когда температура раствора заметно превышает 25° (температура, при которой даны АН в термохимических таблицах), ДЯ подсчитывают по уравнению Кирхгоффа. [c.599]

Решение. 1. Выпишем из таблицы 1 приложения ДЯ"(Н20 (г)) и согласно закону Гесса определим ДЯ" (N1 3 (г)) из термохимического уравнения 1 [c.45]

Определите энтальпию образования 5 р4 по термохимическому уравнению и данным таблицы 1 (см. приложение) [c.112]

Величины теплот образования определяют опытным путем с помощью калориметров или расчетным путем. Для многих соединений они определены и приводятся в таблицах стандартных термохимических величин. [c.55]

Определенные этим путем тепловые эффекты обозначают индексом нуль (АЯ° —дельта аш стандартное, но не нулевое, так как АЯо имеет иной смысл). Стандартное состояние и, следовательно, стандартный тепловой эффект, вообще говоря, могут относиться к любой температуре, в том числе и к абсолютному нулю. Однако большинство современных данных термохимических таблиц отнесено к 25°С или к 298,1 К (обозначается, например, так АН°298) сотые доли градуса в индексе ради сокращения опускают). [c.56]

Тепловой эффект реакции зависит от температуры, так как М и АН — функции температуры. Для термохимических расчетов все тепловые эффекты берут при одной и той же температуре. Для реакций, протекающих при 25° С, в уравнении (III.4) используют стандартные теплоты образования из справочных таблиц. Для определения теплового эффекта при других температурах пользуются уравнением Кирхгоффа, описывающего зависимость теплового эффекта от температуры. [c.35]

Какие же величины целесообразно выбрать для составления термохимических таблиц Остановимся на этом важном вопросе. Так как большинство процессов протекает при постоянном давлении, то такие таблицы целесообразно составлять для энтальпий. Вообще говоря, при вычислении изменения энтальпии при реакции (АЯ) не имеет значения, какое состояние принято за начало отсчета (так называемое стандартное состояние). Наиболее удобно, однако, в качестве стандартного состояния выбрать состояние элементов при 25° С (298 К) и давлении 1 ат. Если какой-либо элемент существует в нескольких модификациях, то в качестве стандартного состояния принимают ту модификацию, которая является устойчивой при 25° С и атмосферном давлении. [c.22]

Вычислить ДСр, сравнить полученную величину с вычисленной из данных стандартных термохимических таблиц [М., С. X.]. [c.279]

Если легко и точно находятся равновесные концентрации веществ и, следовательно, константа равновесия, то уравнение (IX.9) используется для вычисления стандартных изобарных потенциалов реакций. Комбинирование реакций с известными АС° в циклах, подобных термохимическим циклам, позволяет находить ДО" для экспериментально не изученных реакций, в том числе стандартные потенциалы образования веществ AG (см. 7 этой главы). Таким образом, изучение химических равновесий — один из источников пополнения таблиц стандартных термодинамических величин для химических соединений. [c.138]

Если взять сто элементов периодической системы, то они могут образовать 100 одноатомных молекул, 200 возможных одновалентных ионов (положительных и отрицательных, 5050 двухатомных молекул, 10 трехатомных молекул и приблизительно 10 многоатомных молекул). Ясно, что при таком положении бесполезно надеяться иметь таблицы с экспериментальными термохимическими данными по всем многоатомным частицам или даже по всем ограниченным подклассам среди них. Поэтому для различных типичных термохимических расчетов часто возникает необходимость оценить эти величины с помощью приближенных термохимических закономерностей. [c.72]

Термохимические расчеты. Основываясь на законах термо химии и пользуясь данными термохимических таблиц, можно производить расчеты тепловых эффектов многих реакций, а также вычислять теплоты образования различных соединений. [c.12]

Имея в виду вышесказанное, мы считали своей задачей как при экспериментальных определениях, так и при анализах литературных данных обращать самое серьезное внимание на оценку погрешности получаемых величин, для того чтобы как во всех промежуточных расчетах и сводных таблицах термохимических данных, так и при анализе закономерностей фигурировали величины с четко и единообразно оцененной погрешностью.. При этом, по нашему мнению, погрешность порядка нескольких сотых долей ккал1моль можно считать вполне хорошей, порядка нескольких десятых ккал1моль — удовлетворительной, а если величина имеет погрешность, превышающую 1 ккал1моль, правомерно ставить вопрос об экспериментальном уточнении этой величины. [c.184]

Термохимические величины обычно выражаются в виде стандартных теплот образования, а для большинства изученных органических соединений—стандартных теплот сгорания. Эти данные сведены в таблицы термохимических величин, х оторые мох ут применяться при расчетах теплового эффекта какой-либо реакции. [c.70]

Ме I МеС1 I С1а, Pt Вычислите э. д. с. при температуре Г. При расчете используйте данные таблиц стандартных термохимических величин [М.]. [c.318]

Количество теплоты выражается обычно в калориях или в джоулях, а также соответственно в килокалориях или в килоджоулях. В настоящее время в качестве основной единицы энергии принят джоуль (абсолютный), а калория рассматривается как вспомогательная единица, определяемая по отношению к джоулю. При этом применяются две несколько различающиеся калории. В химических расчетах применяют большей частью термохимическую калорию, равную 4,1840 дж (только эта калория будет применяться в данной книге), а в теплотехнических расчетах принята калория, ранее установленная для Международных таблиц водяного пара, равная 4,1868 дж. Впрочем иногда пользуются, в особенности в физике, и старой пятнадцатиградусной калорией, равной 4,1856 дж. Килокалория (ккал) равна одной тысяче калорий, т. е. [c.102]

В таблицах все термодинамические свойства веществ (и частиц) выражены в ккал/моль или в кал/К-моль кал термохимические. При переводе в единици СИ, т. е. в кДж/моль и Дж/К-моль, указанные значения должны быть умножены на 4,184 (точно ), так как 1 кал (термохимическая) = 4,1840 Дж. Параметры реакций отнесены к количествам веществ, указанным в уравнении реакции. [c.12]

Термохимические таблицы, изданные под редакцией Сталла (1965 г.), содержат сводку данных о различных термодинамических свойствах большого числа веществ при 298,15 К и высоких температурах (до 6000 К). В 1966 и 1967 гг. вышли дополнения таблиц 22 и позднее 2-е издание, в котором ряд данных был обновлен и включены новые вещества и частицы. Это издание содержит данные примерно для 1100 преимущественно неорганических веществ, различных их форм состояния и различных частиц — атомов, молекул, радикалов, их ионов и др. Для каждого из них приведены значения Ср, 5т — (Сг — Я29з)/Т , АЯ г и AGf.т иJg/< f, г для обширной области температур. (Для значительной части веществ и частиц расчет произведен от О до 6000 К.) Приведены обоснова- [c.76]

Почти все величины в таблицах выражены в ккал/моль или в кал/(К-моль), или являются безразмерными ( /() (калории термохимические) 1 каЛтх = 4,1840 Дж. [c.319]

Количество тепла, выделяющегося или поглощающегося во время реакции, зависит от природы и количеств реагирующих веществ, а также от температуры и давления, при которых происходит химическое взаимодействие, и вычисляется на основании теплоты реакции АН . Если теплота реакции неизвестна, то в большинстве случаев выделяющееся или поглощающееся при реакции тепло можно рассчитать, пользуясь термохимическими таблицами, по теплотам образования (AHf) или сгорания (АНс) индивидуальных компонентов реакции. Чтобы вкратце напомнить эти основные положенйя, рассмотрим реакцию [c.206]

Закон Гесса позволяет косвенным путем определить тепловые эффекты реакций, которые трудно или вообще не поддаются прямому измерению, комбинированием термохимических уравнений, т. е. записи химических уравнений с указанием теплового эффекта реакции. В таком уравнении символы реагентов сопровождают указанием их агрегатного состояния. Например, термохимическое уравнение РЬ(т) 4-5(т) =РЬ5(т) —ДЯ = 96,5 кДж (23,1 ккал) означает, что при взаимодействии 1 г-атома РЬ с 1 г-атом 5 образуется 1 г-моль РЬ5 при 25° С и 760 мм рт. ст. и выделяется 96,5 кДж (23,1 ккал) теплоты. Таким образом АН — тепловой эффект образования химического соединения из простых веп1еств. Тепловые эффекты реакции образования 1 моля вещества из простых веществ при давлении 760 мм рт. ст. и 25° С называются теплотами образования при стандартных условиях. Они приводятся в таблицах в виде АЯ°298. Верхний индекс указывает стандартное состояние, нижний— температуру по Кельвину. Теплоты образования простых веществ принимаются равными нулю. Тепловой эффект реакции, не доступный прямому измерению, можно вычислить по закону Гесса, подбирая реакции так, чтобы конечные и исходные вещества и их состояния были одинаковы и все тепловые эффекты были известны. Рассчитаем тепловой эффект реакции [c.34]

Тгкоъа энтальпия образования метана из простых веществ,находящихся в стандартных состояниях . Подобным же образом определяют энтальпии образования соединений из простых веществ, и величины являются основными термохимическими характеристиками соединений и сводятся в таблицы, пример которых можно найти в любом справочнике . Энтальпии образования из простых веществ играют существенную роль в теории строения молекул. С их помощью определяются энергии связей в молекулах. Так, если известна энтальпия испарения графита, или, что то же самое, энтальпия образования газообразного углерода Сг), а она считается равной АЯмз = 171,3 ккал/моль, и, например, энтальпия диссо- [c.49]

Расчет теплот образования по методу термохимической лога-рифмики. Для расчета теплот образования кристаллических неорганических соединений можно воспользоваться закономерностью, показывающей, что теплоты образования соединения какого-либо элемента с другими элементами одного ряда или одной подгруппы таблицы Д. И. Менделеева, отнесенные к I экв, являются в первом приближении линейной функцией логарифма порядкового номера этих элементов [c.73]