Метод определения молекулярного веса по плотности пара

Успех метода определения молекулярных весов (относительных молекулярных масс) по плотности пара, сыгравший такую важную роль в истории молекулярной теории, во многом зависел от совершенства предложенных для этого технических приемов. Первоначально химики-органики могли воспользоваться методикой Гей-Люссака (1815), заключавшейся в испарении определенной навески вещества и непосредственном отсчете объема образовавшегося пара. Определение плотности по Гей-Люссаку было вытеснено методом Дюма (1826), сводящимся к взвешиванию измеренного объема пара и сравнению с точно таким же объемом воздуха при тех же условиях. Хотя в руководствах часто описывались оба метода (например, в [4]), практически метод Дюма был вне конкуренции до 1868 г., когда Гофман предложил техническое усовершенствование методики Гей-Люссака. Наконец, последнее слово в этой области сказано В. Мейером (1878), который изобрел очень удобный и пригодный практически для любых температур способ определения плотности пара по объему вытесняемого им воздуха. [c.293]

Для большинства ранее проводившихся определений молекулярного веса углеводородов применялись простые формы криоско-пического метода (понижение температуры замерзания [348—353]). Было использовано много растворителей, но для лучших из них точность определения составила 1—2 %. Эбулиоскопические методы (повышение температуры кипения) обычно более быстрые и такие же точные [354—358]. Наконец был сделан обзор но сравнению этих двух методов в нескольких различных нефтяных лабораториях. Низкие молекулярные веса обычно определяют по методам плотности паров [359—360]. Все эти методы дают ряд средних молекулярных весов, определяемых [c.206]

Все этиленовые углеводороды обладают, как это видно из их формулы, одним и тем же процентным составом они содержат 85,7% углерода и 14,3% водорода. Поэтому для того чтобы различить два или более олефинов, недостаточно одного лишь анализа. Необходимо еще и определение молекулярного веса, которое может быть осуществлено известными физическими или физико-химическими методами (измерение плотности пара, криоскопическое или эбуллиоскопическое определение молекулярного веса). Имеется и другой способ решения вопроса [c.42]

Это дало возможность разработать методы определения молекулярных весов таких веществ, к которым неприменимо измерение плотности пара. Для подобных определений можно использовать любое из перечисленных выше общих свойств разбавленных растворов. Чаще [c.167]

Признаки, требуемые согласно критерию 1), могут быть получены самыми разнообразными способами. Для этой цели применялись все классические методы обнаружения химической связи. Важное значение имеют методы, которые можно грубо классифицировать как методы определения молекулярного веса типичными являются криоскопические измерения, а также измерения давления и плотности пара. Разумеется, любой тип измерений, пригодный для получения сведений, требуемых согласно критерию 2), может также служить и для удовлетворения критерия 1). [c.169]

Во второй четверти XIX в. химики пользовались двумя видами формул химических соединений — двухобъемными и четырехобъемными . И те и другие выражают молекулярный вес вещества, определенный в паро- или газообразном состоянии по отношению к плотности водорода Он, Этот метод определения молекулярного веса предложен Авогадро (1811 г,), принимавшим, что молекула водорода состоит из двух атомов. Поэтому, если атомный вес водорода принять за единицу, молекулярный вес данного вещества X будет Л/х=2 >н. В 1814 г, появилась статья Ампера, утверждавшего, что молекулы простых газов, в том числе водорода, состоят из четырех -атомов. Тогда молекулярный вес того же вещества X будет Д/х =40н, Четырехобъемные формулы в широкое употребление ввел Дюма в 1826 г,, руководствуясь не только работой Ампера, но и некоторыми другими соображениями. Основная путаница в химии возникла потому, что химики, начиная с Дюма, стали применять оба вида формул (на причине этого мы здесь не можем останавливаться и отсылаем к монографии [Фаерштейн М. Г. История учения о молекуле в химии (до 1860 г,). М, Изд-во АН СССР, 1961, 368 с.]). В неорганической химии применялись главным [c.219]

Физико-химические методы определения молекулярного веса более подробно изучаются в курсе физической химии. Основными методами являются определение молекулярного веса по плотности пара исследуемого вещества и криоскопиче-ский метод. [c.30]

Существуют два других общих метода определения молекулярного веса неизвестного вещества. Они особенно важны для малолетучих соединений, для которых неприменим метод измерения плотности пара. Эти методы основаны на измерении повышения температуры кипения и пони-жения температуры замерзания. В разделе 5-2.1 мы уже упоминали, что водные растворы солей кипят при более высокой температуре, чем чистая вода. Повышение температуры кипения для данной концентрации вещества [c.484]

Точно такое же явление обнаружено для температуры замерзания раствора, за исключением того, что температура замерзания раствора ниже, чем у чистого растворителя. Следовательно, мы имеем два метода определения молекулярного веса, применяемые для соединений с низким давлением пара и для легко разлагающихся соединений, для которых метод измерения плотности пара неприменим. [c.485]

В химической практике наиболее часто применяются физические методы определения молекулярных весов. Описание этих методов дается в физике, неорганической и физической химии и не является задачей данного курса, поэтому не будем здесь вдаваться в подробности. Напомним лишь, что молекулярный вес может быть определен на основании закона Авогадро по плотности пара по формуле М = 2d, где М — молекулярный вес изучаемого вещества, d — плотность его пара по водороду а также на основании законов Рауля по понижению температуры замерзания и по повышению температуры кипения растворов (общее выражение законов Рауля эквимолекулярные растворы различных веществ в одном и том же растворителе кипят и замерзают при одной и той же температуре ) по формуле [c.28]

Это дало возможность разработать методы определения молекулярных весов таких веществ, к которым неприменимо измерение плотности пара. Для подобных определений можно использовать любое из перечисленных выше общих свойств разбавленных растворов. Чаще всего пользуются понижением температуры замерзания. Ход рассуждений при этом становится понятным из приводимого ниже примера. [c.170]

Определение молекулярного веса метод определения плотности пара. Молекулярная формула [c.70]

Монометаллические карбонилы являются достаточно летучими для определения молекулярного веса по методу плотности паров при температурах, лежащих, как правило, ниже 100°. Следующие карбонилы способны возгоняться Ре2(С0)э Со2(СО)8 Киг(С0)9. Все карбонилы не растворяются в полярных растворителях и хорошо растворяются в большинстве органических растворителей. При нагревании карбонилы разлагаются на окись углерода и металл. В случае монометаллических карбонилов в качестве промежуточных продуктов разложения могут образоваться полиметаллические карбонилы. [c.224]

Определение молекулярного веса жидких веществ по плотности пара. Метод заключается в цс- [c.72]

Среди физических величин, которые обычно используют для более подробной характеристики газообразных или очень легколетучих веществ и для оценки их чистоты, на первом месте стоит уже обсуждавшаяся упругость паров. Второе по важности место занимает определение плотности газа, установление которой особенно удобно, если имеются в распоряжении весы для измерения плотности (весы с коромыслом) измерение плотности газа является одновременно самым важным методом, используемым для определения молекулярного веса. Для характеристики менее легколетучих веществ в большинстве случаев служит определение точки кипения и точки плавления, так как измерение плотности или упругости пара при температуре выше комнатной затруднительно. [c.491]

Основным методом определения молекулярного веса нефтепродуктов является криоскопический метод. Он основан на падении температуры застывания растворителя от прибавления к нему испытуемого нефтепродукта. В качестве растворителя употребляют бензол, нафталин и др. В редких сл таях применяется эбулиоско-пический метод, основанный на измерении приращения температуры кипения растворителя после ввода в него испытуемого нефтепродукта. Еще реже определяют молекулярный вес по плотности паров нефтепродукта. [c.53]

Определения молекулярного веса кислот криоскопическим методом в некоторых растворителях (в бензоле или хлороформе), а также определение плотности паров, например уксусной кислоты, показывают, что кислоты образуют молекулы состава (С Нг 02)2 с удвоенным против формулы строения молекулярным весом. [c.287]

Уже до этого Канниццаро разработал метод определения молекулярных весов по измерению плотности пара и показал, что такие элементы, как водород, кислород и хлор, не существуют в виде свободных атомов, а образуют двухатомные молекулы Нг, О2 и СЬ. Было установлено, что парафиновые углеводороды являются веществами типа водорода. Отсюда был сделан вывод, что сложные радикалы, при выделении их из соединений с другими элементами, например, при действии металла, должны немедленно соединяться с образованием двойных молекул 2 СНз СоНк. Аналогично, поскольку попытки получения радикала метилена неизменно приводили к образованию этилена СН2 = СНг, пришли к выводу, что соединения двухвалентного углерода, за единственным исключением окиси углерода, не способны существовать в изолированном виде. [c.10]

Молекулярный вес глюкозы. Существует много разных методов для определения молекулярного веса органических вешеств. Наиболее часто молекулярный вес определяют по плотности пара данного вещества или с помощью криоскопического метода. Эти методы были усвоены учащимся в процессе прохождения курса физики и количественного анализа . Во избежание ненужных повторений мы не будем описывать здесь эти методы, а отметим лишь коротко, что молекулярный вес глюкозы, будучи определен с помощью криоскопического метода, оказался равным 180. [c.176]

Определение молекулярного веса газа. Одна из первых задач, которые нредстоит решить химику ири изучении того или иного нового вещества, нанример физиологически активного вещества, выделенного из некоторого растения, сводится к онределенню молекулярного веса этого вещества. В тех случаях, когда исследуемое вещество может превращаться в нар и нри этом ие разлагается, молекулярный вес его можно определить по плотности пара этот метод обычно и применяют ири определении молекулярного веса летучих веществ. Методы определения молекулярных весов тех веществ, которые нельзя превратить в нар, описаны в гл. XVI. [c.250]

Методы апределения плотности кремнийорганических соединений мало отличаются от методов определения плотности органических веществ. Измерения плотности газов и паров, как правило, связаны с определением молекулярных весов. [c.159]

Метод Дюма. Для определения молекулярного веса по плотности пара методом Дюма несколько граммов вещества загружают во взвешенную колбу 1 (рис. 26) известной емкости (от 30 до 200 мл) с узким вытянутым горлом. Колбу 1 помещают в баню 2, нагретую до температуры по крайней мере нй 20° С выше температуры кипения вещества. Когда пары перестают выделяться, что замечают по прекращению выделения [c.165]

Метод Гей-Люссака и Гофмана. Определение молекулярного веса жидких кремнийорганических соединений по плотности пара выполняют в приборе, изображенном на рис. 27. Прокалиброванную трубку 4 диаметром 20—30 мм и высотой около 900 мм, снабженную по длине делениями по 0,5 мм, осторожно наполняют ртутью и устанавливают в ртутную ванну 1. На трубку надевают муфту 3. Муфта снизу сужена таким образом, чтобы измерительная трубка свободно входила в нее. Сверху муфту закрывают пробкой с углублением, вырезанным внизу. Это углубление удерживает измерительную трубку по оси муфты. В пробку вставляют трубку 5 для отвода пара. Муфта внизу погружена на несколько сантиметров в ртуть. [c.166]

Результаты определения плотности пара бесспорно доказывают, что паральдегид является тримером (СНз-СНО)з вопрос о строении метальдегида менее ясен нерастворимость во многих растворителях указывает на сравнительно большую величину молекулы. Хотя определения молекулярного веса криоскопическим методом в феноле или тимоле приводят к выводу, что метальдегид представляет тетрамер или гексамер, однако это твердо не установлено [c.121]

Это объяснение состояло в том, что, исходя из гипотезы Авогадро и пользуясь при определении молекулярных весов простых тел методом плотности пара, Канниццаро пришел к выводу о су- [c.346]

Этот вопрос возвращает нас к проблеме определения молекулярного веса. Закон Авогадро дает нам доступный метод измерения молекулярного веса вещества, которое можно испарить. Этот метод основан на определении молекулярного веса по плотности пара. Для того чтобы этот метод можно было применять в случае жидкостей (например, этанола), нужна температура выше температуры кипения жидкости. Взвешенное количество вещества помещают в сосуд для газа, в котором поддерживается постоянная легко регулируемая температура. Например, температуру 100° С можно поддерживать, поместив вокруг сосуда паровой нагреватель. Когда вещество полностью испарится, измеряют его объем и давление (возможно также использование приборов, показанных на рис. 9-1). Таким методом можно определить вес единицы объема паров этанола при известных температуре и давлении. Затем этот вес сравнивают с весом такого же объема контрольного газа (обычно Оа) при тех же самых температуре и давлении. [c.484]

Рассмотренные нами методы определения атомных весов не дают вполне точных результатов, так как, с одной стороны, точность определения молекулярного веса по плотности пара редко превышает 1%, а, с другой, — правило Дюлонга и Пти позволяет найти лишь приближенное значение атомного веса. Однако из получаемой этими методами приближенной величины легко найти точное значение атомного веса. Для этого надо сравнить это приближенное значение с эквивалентом. Между атомным весом элемента и его эквивалентом существует соотношение, в которое входит также валентность элемента. Рассмотрим это понятие несколько подробнее. [c.32]

Первое упоминание о трудах Авогадро и Ампера мы встречаем в статье Ж. Б. Дюма (1800—1884) О некоторых вопросах атомистической теории [1]. В этой классической работе Дюма впервые предложил оригинальный метод определения молекулярных весов по плотности пара в дальнейшем этот метод широко применялся при определении молекулярных весов. Дюма определил молекулярные веса йода, ртути, хлористого фосфора, мышьяковистого водорода, хлористого мышьяка, хлористого кремния, кремнефтористоводородной кислоты, хлористого бора, борофтористоводородной кислоты, хлористого олова и хлористого титана. [c.106]

Сопоставляя полученные данные, можно прийти к следующим выводам. Прежде всего, молекулярная формула уксусной кислоты не может быть меньше, чем С2Н4О2, а молекулярная формула молочной кислоты — меньше, чем СзНеОз, так как совершенно ясно, что в любой молекуле соли не может содержаться меньше одного атома серебра. Однако это соображение еще не указывает верхнего предела для величины молекул обеих кислот уксуснокислое серебро, например, могло бы иметь молекулярную формулу С4Нб04Ад2, а молочнокислое серебро— СбНюОбАдг, что точно так же соответствовало бы результатам анализа. Таким образом, посредством подобного определения молекулярного веса химическим путем мы можем, следовательно, точно установить только наименьшие размеры молекулы, но не определить ее максимальную величину. Последнюю задачу можно разрешить, лишь определив величину молекулярного веса с помощью физических методов — по плотности паров или по величине осмотического давления. Однако эти результаты, в свою очередь, тоже не вполне однозначны, так как устанавливают для величины молекул исследуемого вещества лишь верхние границы, не исключая возможности существования также молекул меньших размеров. Так, например, для веществ, молекулы ко- [c.12]

Эбулиоскоптеский метод определения молекулярного веса применяется для веществ, которые не могут быть превращены в пар и для которых, следовательно, нельзя использовать метод плотности пара (стр. 39). Обычно вначале измеряют температуру кипения растворителя, затем добавляют отвешенное количество вещества и измеряют температуру кипения раствора. Для этого пользуются термометрами Бекмана, дающими показания с точностью до 0,00Г. [c.156]

Для слаболетучих соединений, таких, какие уже начинают упоминаться в этой книге, определение молекулярного веса по плотности паров (разд, 2.30) невозможно. Вместо этого часто используют методы, основанные на понижении температуры замерзания (криоскопичгские методы) или на повышении температуры кипения эбулиоскопические методы). Оба подхода, конечно, основаны на том факте, что изменение в давлении насыщенного пара растворителя, а следовательно, и изменение температуры замерзания или температуры кипения пропорциональны концентрации растворенных частиц. [c.327]

Обычные физические методы определения молекулярного веса — по плотности паров, повышению температуры кипения или понижению температуры замерзания — как правило, не могут быть применены для исследования полимеров. Полимеры практически нелетучи, что исключает использование метода определения по плотности паров. Повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания одним молем вещества, растворенного в 1000 г растворителя, слишком незначительны для полимеров, молекулярный вес которых составляет 20 ООО и выше. Так, даже в наиболее благоприятном сйучае камфоры, для которой понижение температуры замерзания особенно велико (37, 7°), смешение 1 г полимера (молекулярный вес 20 ООО) с 10 г камфоры приводит к понижению температуры плавления всего на 0,2°. Такие методы можно использовать при наличии соответствующей измерительной аппаратуры, но обычно предпочитают другие, более чувствительные методы. [c.415]

В этой книге содержатся сведения по следующим вопросам обсуждение принципов ]гроцессов разделоиия описание усовершенствования и разработки аппаратуры для разделения посредством дистилляции (включая обычную перегонку при различных давлениях и азеотропную), экстракции, адсорбции и кристаллизации обсуждение вопросов разделения с помощью твердых молекулярных соединений и клатратных соединений описание аппаратуры и методов измерения таких физических свойств, как точки кипения, упругости паров, плотности, показатели лучепреломления, точки замерзания очистка и определение степени чистоты углеводородов определение молекулярных весов анализы на углерод и водород краткое изложение уровня современных наших знаний о составе нефти разделени(> и анализ углеводородов па газовую, бензиновую, керосиновую, газойлевую фракции, фракции смазочных масел и парафиновую фракцию одной представительной нефти углеводороды различных представительных нефтей анализ некоторых очищенных нефтяных продуктов, включая прямоугон-иый бензин, бензи ы каталитического крекинга, алкилаты, гидросоди-меры и содимеры. [c.14]

Жерар часто исходил из предполагаемой химической формулы вещества, по которой он определял предполагаемый молекулярный вес последнего. Правильность этой формулы подтверждалась только совпадением определенной опытным путем плотности пара данного вещества с теоретической плотностью. Это был по существу химический метод определения молекулярного веса, в котором установление плотности газо9бразного вещества служило только для контроля. [c.148]

Найдено, что нропионитрил реагирует с дибораном, давая аддукт, который при осторожном нагревании (до 20°) дает М-три-и-пропилбо-разол и вторую фракцию, соответствующую эмпирической формуле и-СзН,КВН)х. Величина х равна 4 или 6 в зависимости от метода определения молекулярного веса — криоскопически найденный молекулярный вес составляет 300, по плотности пара — 450. Гидролиз дает и пропил амин и аммиак, а это указывает на то, что вещество является смесью [34], несмотря на соответствие данных анализа и теории. Акрилонитрил и дициан при [c.135]

Молекулярный вес газообразных или легколетучих веществ может быть определен по плотности пара для этого взвешивают определенный объем вещества в газообразном состоянии и вычисляют число граммов вещества, которое при нормальных условиях заняло бы объем 22,4 л. Методы, применяемые для определения молекулярного веса твердых веществ, основаны на том, что растворенное вещество повыша- [c.15]

Виктор Мейер (1848—1897). Одив ив саыых выдающихся химиков XIX в. после преподавания в Штуттгарте, Цюрихе и Геттингене стал преемником Бунзена на кафедре химии Гейдельбергского университета. Научная деятельность В. Мейера была очень обширной и важной. В органической химии им проведены исследования алифатических нитроуглеводородов, изонитросоединевий, этерификации и пространственных затруднений, тиофена, оксимов и т. д. Его метод определения плотности паров имел большое значение для определения молекулярных весов соединений. В сотрудничестве с Паулем Якобсоном (1859—1923) выпустил в свет интересный Учебник органической химии (1889—1903). В монографии Группа тиофена (Брауншвейг, 1888) В. Мейер суммировал результаты своих многочисленных исследований тиофена и его производных. [c.297]

При определении молекулярного веса по пмтности пара исходят из широко известного в химии уравнения M=2D, т. е. молекулярный вес вещества равен его удвоенной плотности пара по водороду. Способ этот очень хорош, но имеет ограниченное применение только к веществам, легко испаряющимся без разложения. Для большинства органических соединений применяют криоскопический метод (от греческого rios — холод). [c.30]