Ацетоуксусный эфир углеводороды

И растворитель и постепенно, по каплям, приливают галоидопроизводное (или, в случае синтеза несимметричных углеводородов, смесь галоидопроизводных), которое может быть разбавлено растворителем. Смесь энергично перемешивают. Если реакция не начинается, добавляют немного этилацетата. При этом образуется ацетоуксусный эфир и поверхность натрия очиш ается, что благоприятствует началу реакции. Введение галоидного алкила следует регулировать так, чтобы реакция протекала равномерно, без перерывов. В случае, если течение реакции прервется, смесь можно нагреть на электрической плитке или масляной бане (ввиду наличия натрия применение водяной бани недопустимо). Во время реакции натрий покрывается голубовато-серым налетом. По введении всего количества галоидопроизводного смесь нагревают еш е в течение некоторого времени. [c.417]

Акрилонитрил присоединяется к углеводородам и галоидопроизводным определенных типов, воде, спиртам, сероводороду, тиоспиртам, аммиаку, аминам, альдегидам, кетонам, алифатическим нитропроизводным, производным типа ацетоуксусного эфира и малонового эфира и некоторым другим органическим соединениям. [c.586]

Низшие спирты, их смеси с водой, ацетоном, диоксаном, ацетоуксусным эфиром, бензолом, четыреххлорнстым углеродом, эмульсии скипидара, хлорированных углеводородов, циклогек-сана, бензола, толуола, тетрагидро-фурфурилового спирта, диоксана, этил-ацетата, о-дихлорбензола [c.31]

Необходимый для синтеза 4-метилгептан-2-он получен из натр-ацетоуксусного эфира и 2-бромпентана. Хроматограмма полученного углеводорода приведена на рис. 12. [c.145]

Ионизационный механизм (7) надо считать типичным для медленного обмена с основными донорами. Ему благоприятствуют факторы, облегчающие первую ступень ионизации — основность среды или присутствие основных катализаторов — и заместители, уменьшающие электронную плотность на атоме углерода в обменивающейся связи С—Н. Влияние заместителей, как известно, проявляется сложным образом и далеко не всегда может быть однозначно предсказано. Однако можно привести ряд примеров, где оно находится в простых соотношениях со способностью к обмену [2, 31. Метан, этан и бензол не обменивают водорода с водой, но в нитрометане, нитроэтане и 1, 3, 5-тринитробензоле обмен идет и катализируется щелочами. Первые способны перегруппировываться в ациформы с отрывом протона от связи С —Н. В присутствии щелочей обмен также идет в ацетамиде и ацетонитриле. В этих примерах проявляется притяжение электронов отрицательными группами N02, N и СО. Увеличение способности к ионизации связи С—Н около тройной связи С С обнаруживается в легком обмене ацетилена с водой в присутствии щелочей. В обмене по ионизационному механизму весьма большую роль играет о — я-сопряжение, значение которого для разных реакций органической химии было показано А. Н. Несмеяновым [19]. Зависимость обмена а-водорода от сопряжения в цепи Н—С—С=0 была подтверждена [20], в циклических кетонах, ацетилацетона-тах и Дибензоилметане, а затем [23] в углеводородах. Обмен в метиленовой группе ацетилацетона и ацетоуксусного эфира идет значительно быстрее, чем в ацетоне, из-за участия в сопряжении двух групп С=0, присоединенных к а-углероду. По той же причине обмен сравнительно легко идет в метиленовой группе малоновых эфиров и цианоуксусного эфира, что можно сопоставить с известной способностью их к конденсации с карбонильными со- [c.59]

С возрастанием М вязкость исходных эпоксидных смол увеличивается, а реакционная способность снижается, поэтому смолы с молекулярной массой более 900 отверждаются, как правило, при повышенных температурах. Физико-химические свойства ряда отечественных низкомолекулярных эпоксидно-диановых смол показаны в табл. 1. Смолы ЭД-20 и ЭД-16 представляют собой вязкие жидкости (цвет — от светло-желтого до коричневого). Они растворимы в ацетоне, толуоле, бензоле, диоксане, ацетоуксусном эфире, этил ацетате, этилцеллозольве и ряде других соединений, относящихся к кетонам, сложным эфирам, эфирным спиртам, хлорированным углеводородам. Смолы нерастворимы в воде и минеральных маслах. При нагревании смол до 60° С и выше выделяется незначительное количество летучих веществ — эпихлоргидрина и толуола. [c.7]

Выведены формулы для определения эффективности и избирательности колонки. Показано, что главный фактор — диффузия в жидкой пленке. Разделены газообразные углеводороды С4 (НФ ацетоуксусный эфир) и спирты l—С4 (НФ дибутилфталат). [c.19]

Вещества типа ацетоуксусного эфира, диэтилмалоната и кетонов, образующие карбанионы в присутствии сильных оснований, способны присоединяться по связи С = N иминов. Реактивы Гриньяра реагируют с ими-нами аналогично их реакции с карбонильными соединениями, особенно в тех случаях, когда имины не имеют а-водородных атомов. При наличии а-водородных атомов происходит разложение реагента под действием енаминного таутомера иминосоединения с образованием углеводорода [c.490]

Синтез ряда органических соединений основывается на введении изотопа С в карбоксильную группу карбоновых кислот (табл. 4-18). Из этого ряда соединений широко используются меченые продукты сложноэфирной конденсации щавелевоуксусный, ацетоуксусный и малоновый эфиры. Переход к ароматическим углеводородам, меченным изотопом С в цикле, также может быть достигнут с помощью функционально меченых карбоновых кислот и их производных (пимелиновая-1,5С [c.686]

Натриевые, калиевые и литиевые производные ненасыщенных углеводородов и различных других соединений, в которых водород обладает достаточно кислыми свойствами, иногда легко образуются при действии щелочного металла (или NaNH2, КННг) на соответствующее вещество (ср. ацетилен, циклопентадиен, малоновый эфир, ацетоуксусный эфир и т. д.). [c.196]

Поэтому при перегонке в отсутствие стекла, например из кварцевой колбы, сначала отгоняется более низкокипящая енольная форма. Скорость таутомеризации при температуре перегонки в вакууме невысока, и разделение двух форм в известной степени удается. Однако отогнанная енольная форма при стоянии постепенно переходит в равновесную смесь обеих форм. При охлаждении жидким воздухом раствора ацетоуксусного эфира в петролейном эфире (смесь углеводородов С Н2 +2) выкристаллизовывается чистая кетонная форма, имеющая т. пл. — 39° С. При комнатной температуре она также постепенно переходит в равновесную смесь. В условиях химических реакций ацетоуксусный эфир, т. е. смесь кетонной и енольной форм, обычно реагирует нацело по одному из направлений (как кетон или как енол), как если бы он был индивидуальным веществом. По мере вывода одной из форм в результате реакции, другая форма по законам равновесия снова частично переходит в первую, и реакция продолжается. [c.414]

Смола К-9 представляет собой прозрачн)пю стекловидную массу от бесцветной до слегка желтоватого цвета в тонких пленках — хрупкая. Хорошо растворима в хлорированных (хлороформе, четыреххлористом углероде) и ароматических (толуол, ксилол) углеводородах, кетонах и эфирах (ацетон, метилэтилкетон, этилацетат, ацетоуксусный эфир и др.), спиртах (этиловый, изопропиловый) ограниченно растворима в скипидаре, пинене. [c.33]

Как установлено Рилеем с сотрудниками, двуокись селена является специфичным окислителем для групп — СНгСО — и — СОСО —. Однако ароматические углеводороды с иепре-дeл JHЫMи группами нли подвижным водородом также могут окисляться SeOa например, стильбен при 235° дает бензил, так же как и толан. Антрацен окисляется до антрахинона (с выходом около 76%), фенантрен, так же как и флуорен, окисляемся очень мало (выход 3%). Ацетоуксусный эфир, несмотря на наличие группы — СНгСО —, не окисляется в глиоксиловую кислоту, а реагирует по схеме [c.60]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Если бы енол-ацетоуксусный эфир имел свободный гидроксил, то следовало ожидать, чтобы он легко растворялся в воде и трудно в углеводородах. В действительности енольная форма растворяется в воде примерно в 20 раз труднее, а в петролейном эфире примерпо в 10 раз легче, чем кетоформа. Аналогичное поведение наблюдалось и у ацетил ацетона. [c.67]

В 1916 г. Е. Гришкевич-Трохимовский [11] подробнее описал эти реакции и дал более полную химическую характеристику тиофану и а-метилтио-фану, получив из них иодметилаты, сульфоокиси, сульфоны и комплексы с сулемой. Синтез алкилтиофанов по этой схеме затрудняется малодоступностью 1,4-дигалоидных производных парафиновых углеводородов. Так, 1,4-дибромпентан был получен Брауном и Гришкевичем-Трохимовским путем многостадийного синтеза, исходя из ацетоуксусного эфира и бромистого этилена, с общим выходом, не превышающим 14—16% от теоретического. Это затруднение другими авторами [12, 13] частично было обойдено тем, что для получения дибромидов стали применять соединения тетрагид-рофуранового ряда, при действии на которые бромистого водорода происходит разрыв кольца с образованием соответствующих 1,4-дибромпроизвод-ных парафиновых углеводородов. Эта реакция протекает достаточно гладко и с вполне приемлемыми выходами. [c.10]

Изомеризация непредельных углеводородов и взаимообратимые изомерные превращения кетонной и енольной форм ацетоуксусного эфира происходят под влиянием щелочных или кислых агентов. Различие в этих системах обусловливается скоростью перехода, тип же превращения аналогичен. [c.508]

На насыщенные углеводороды К-бромацетамид не действует но реагирует с некоторыми насыщенными соединениями с реакционноспособной метиленовой группой полуамидом малонового эфира СзНвОСОСН СОЫНз (но не с самим малоновым эфиром), ацетоуксусным эфиром и др. Особенно легко бромируются бром-ацетамидом ароматические соединения типа фенола . [c.51]

Образование аналогичных п-комплексов предполагается также в реакциях -арилалкилацетоацетатов и -спиртов, р-диарилалканов и этил-а-(2-ацетоэтил)ацетоацетата при взаимодействии соответственно ароматических углеводородов [21—251 и ацетоуксусного эфира [261 с олефинами в присутствии солей ртути, идущем через промежуточное образование соли -арилалкилртути и эфира 1-(а-ацетоацетил)этил-2-ртути. [c.120]

Поэтому при перегонке в отсутствие стекла, например из кварцевой колбы, сначала отгоняется более низкокипящая енольная форма. Скорость таутомеризации при температуре перегонки в вакууме невысока, и разделение двух форм в известной степени удается. Однако отогнанная енольная форма при стоянии постепенно переходит в равновесную смесь обеих форм. При охлаждении жидким воздухом раствора ацетоуксусного зфира в петролейном эфире (смесь углеводородов СпН2т1+2) выкристаллизовывается чистая кетонная форма, имеющая т. пл. —39 °С. При комнатной температуре она также постепенно переходит в равновесную смесь. В условиях химических реакций ацетоуксусный эфир. [c.388]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Названия органических соединений приведены в основном по номенклатуре ЮПАК- Так названы углеводороды, спирты, галогенпроизводные углеводородов, кетоиы, формали, ацетали и целлозольвы. Для низщих альдегидов, карбоновых кислот и ряда веществ других классов даны общепринятые тривиальные названия, например анизол, анетол, пулегон, карвакрол. В случае простых эфиров приняты наиболее распространенные названия метилэтиловый эфир, диэтиловый эфир и т. п. Для сложных эфиров, спиртов и кислот использованы латинизированные названия, иапример, метиловый эфир уксусной кислоты — метилацетат, этиловый эфир ацетоуксусной кислоты — этилацетоацетат. Сложиые эфиры дикарбоиовых кислот имеют аналогичные названия с префиксом ДИ-, например, диметиловый эфир щавелевой кислоты назван не метилоксалатом, а диметилоксалатом. [c.26]

Карбонильная группа, связанная с обеих сторон с разветвленными цепями, не восстанавливается при нормальных условиях. Такое же явление наблюдается для циклических кетонов, замещенных алкильными группами, при соседних с карбонильной группой атомах углерода примерами таких кетонов служат фенхон, пулегон и камфорон. Эти соединения могут быть восстановлены в присутствии платины сразу до углеводородов. Такие кетоны, как циклогексанон, камфора и холестанон, могут быть восстановлены в нормальных условиях в присутствии никеля Ренея. Ароматические кетоны (бензофенон и флуоренон) дают карбинолы дикетоны (ацетилацетон) и кетоспирты (бензил, бензоин) — гликоли кетокислоты и их эфиры (ацетоуксусный, аце- [c.226]