Полиэфиры янтарной кислоты и этиленгликоля

Соли янтарной кислоты называют сукцинатами. С этиленгликолем (этандиолом-1,2) янтарная кислота образует полиэфир, и в отличие от низших гомологов дает циклический ангидрид, который лучше всего получается при нагревании кислоты с уксусным ангидридом или хлористым тионилом. [c.433]

На величину молекулярного веса образующихся полиэфиров в значительной степени влияют количественные соотношения реагирующих веществ. Так, например, при конденсации эквимолярных количеств янтарной кислоты и этиленгликоля (с небольшим избытком последнего) при 180°, с последующим удалением избытка мономера, образуется эфир следующего строения [c.346]

Разработан [91—95] синтез и изучены свойства полиэфиров дикарбоновых кислот общей формулы НООС (СН2) СООН с п = О—8 и гликолей НО(СН2)шОН,где т =2—6, 10, 20, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропиленгликоля, бутандиола-1,3. Поликонденсация осуществлялась нагреванием исходных веществ сначала в токе азота, затем в вакууме. В случае полиэфиров щавелевой и малоновой кислот в качестве исходных веществ применяли их диэтиловые эфиры. Полиэфир октадеценилянтарной кислоты с диэтиленгликолем получался при нагревании ангидрида кислоты с эквивалентным количеством (или с избытком до 30%) диэтиленгликоля [97]. Известно получение полиэфира из янтарной кислоты и этиленгликоля [96]. Синтез оптически-активных полиэфиров приведен в диссертации Согомонянца [9]. [c.14]

В ряде работ описано получение смешанных гетероцепных полиэфиров [576, 1133, 1147, 1151, 1152, 1171—1179], таких, как полиэфиры из адипиновой кислоты и смеси тетра-, пента- и гексаметиленгликолей [1171], полиэфиры на основе алифатических гликолей и полимети леновых дикарбоновых кислот, применяемые в качестве пластификаторов [1172]. Чарлсби и сотр. [1133] получили смешанные полиэфиры пропиленгликоля, малеиновой и янтарной кислот этиленгликоля, пропиленгликоля и адипиновой кислоты. [c.87]

Карозерс и Ван-Натта [6] при исследовании полиэфиров этиленгликоля и янтарной кислоты определили содержание карбоксильных групп алкалиметрическим титрованием в присутствии фенолфталеина и последующим анализом натриевых солей. Найденные этим методом молекулярные веса совпали с данными, полученными эбулиоскопическим методом (табл. 39). Авторы показали, что для полиэфиров с неболь- [c.260]

Сравнительные результаты определения молекулярного веса полиэфира из этиленгликоля и янтарной кислоты различными методами [c.261]

Результаты оказались обнадеживающими и свидетельствовали о превосходстве жидких фаз типа полиэфиров. Однако высокой термостойкости не удалось достигнуть, и поэтому были проведены некоторые исследования полиэфиров, полученных при взаимодействии этиленгликоля, пропиленгликоля, диэтиленгликоля и триэтиленгликоля соответственно с янтарной кислотой, адипиновой, фталевой и тетрахлорфталевой кислотами. [c.515]

Изучались полиэфиры этиленгликоля. При применении полиэфира этиленгликоля и янтарной кислоты в качестве НФ эфиры к-т i2—С26 разделялись за 38 мин. (т-ра 200° С). [c.52]

К-ты до i8 разделяли (в форме метиловых эфиров, полученных реакцией с диазо-метаном) на коротких колонках за 20 мин. НФ полиэфир этиленгликоля и янтарной кислоты (10% на целите). Т-ра 185—200° С. [c.132]

Анализ метиловых эфиров жирных к-т. НФ полиэфир этиленгликоля и янтарной кислоты или силикон. Т-ра 215—250° С. [c.188]

Чарлсби, Вигерли и Гринвуд [1133] исследовали действие ионизирующих излучений (у-излучение Со ° и электроны с энергией 2 Мэв) на полиэтиленгликольмалеинат и смешанные полиэфиры пропиленгликоля, малеиновой и янтарной кислот этиленгликоля, пропиленгликоля и адипиновой кислоты. Оказалось, что время, необходимое для гелеобразования, не зависит от интенсивности облучения и присутствия кислорода. Повышение температуры при облучении снижает скорость полимеризации. [c.109]

Боксталер, Форсайт и сотр. [1417] показали, что увеличение содержания фумаровой кислоты в смешанном полимере, полученном из стирола и полиэфира янтарной и фумаровой кислот с этиленгликолем, резко увеличивает жесткость полимера при повышенных температурах. [c.105]

Насыщенные полиэфиры могут быть превращены в каучуки путем вулканизации при нагревании с перекисью бензоила [345]. Количество последней зависит от природы смешанного полиэфира. Так, для вулканизации смешанного полиэфира из этиленгликоля, пропиленгликоля и себациновой кислоты требуется около 4% по весу перекиси бензоила. Соответствующий полиэфир янтарной кислоты требует 10% перекиси бензоила. Эти реакции проводятся при температуре 125—150° (перекись бензоила начинает разлагаться около 107°). Введение в эти полиэфиры 3 мол. % малеиновой кислоты позволяет обойтись только 1% и соответственно 2% перекиси бензоила. Если ввести 15% малеиновой кислоты, то такие полиэфиры уже вулканизируются серой и другими обычными лродуктами. [c.349]

Если мы предположим, что деструкция происходит преимущественно путем расщепления эфирных групп и со скоростью, сравнимой со скоростью деструкции боковых цепей в полиметилметакрилате, то можно ожидать, что Е , составляет примерно 60 эв. Если предположить, что сшивание происходит таким же способом, как в полиакрилатах, то Е можно оценить примерно в 90 эв. Тогда можно ожидать, что полиэфиры г )-о сивалериано-вой кислоты или этиленгликоля и янтарной кислоты [c.188]

Для получения полиэфиров используют как ненасыщенные, так и насыщенные кислоты. К числу ненасыщенных кислот, применяемых в промышленности для производства полиэфиров, относятся малеиновая кислота (и ее ангидрид), фумаровая и итаконо-вая кислоты. Из насыщенных кислот используют щавелевую, янтарную, себациновую, адипиновую, фталевую и терефталевую. Последнюю широко применяют для производства полиэтилен-терефталата—полиэфира, получаемого из этиленгликоля и тере-фталевой кислоты, от полиэфир используют для получения синтетического волокна, известного под названием лавсан (по английской номенклатуре—терилен), а также для получения пленок, прессовочных изделий, слоистых материалов, изоляционных материалов, фото- и кинопленки. [c.176]

Напье118 дал интересную рекомендацию по выбору внутренних стандартов при определении метиловых эфиров жирных кислот. Такими стандартами оказались эфиры 2-метилзамещенных кислот, поскольку удерживаемый объем таких эфиров (на колонке с полиэфиром этиленгликоля и янтарной кислоты) составляет 0,875 от удерживаемого объема эфира соответствующей незамещенной кислоты. [c.271]

Реакционная способность фталевого ангидрида и, особенно, дифеновой кислоты значительно ниже, чем янтарной и фумаровой кислот и малеинового ангидрида последние три соединения сравнительно близки по своей активности в реакциях с диэтиленгликолем Тетрахлорфталевый и хлорэндиковый ангидриды реагируют с этиленгликолем с большей скоростью, чем фталевый ангидрид. N-би -(Р-оксиэтил)-анилин активно взаимодействует с малеиновым и фталевым ангидридами Из полиэфиров на основе N-би -(p-oк иэтил)-aни-лина синтезированы водостойкие сополимеры со стиролом Дихлоргидрин пентаэритрита по реакционной способности приближается к диэтиленгликолю, по уступает этиленгликолю. Найдено, что энергия активации образования многих однородных и смешанных ненасыщенных полиэфиров находится в пределах 16—20 ккал моль, реакция имеет второй порядок. Смолы на основе дихлоргидрипа пентаэритрита имеют повышенную огнестойкость и химическую стойкость [c.78]

Полиэфиры для эластичных поропластов. Обычно для получения эластичных поропластов на основе полиуретанов применяют полиэфиры, обладающие концевыми гидроксильными группами линейного или слаборазветвленного строения. Линейные полиэфиры с молекулярным весом порядка 1500—3000 получают этерификацией дикарбоновых кислот гликолями (этиленгликолем, диэтиленгликолем, бутандиолом). Из кислот могут быть применены адипиновая, себацино-вая и янтарная кислоты. Чаще применяют адипиновую кислоту, поскольку она дешевле других дикарбоновых кислот, а полиэфиры на ее основе достаточно хорошо пригодны для получения поропластов. Хорошие результаты получаются на полиэфирах диэтиленгликоля и адипиновой [c.118]

Большого интереса заслуживает метод вспенивания пластика непосредственно в заполненном пространстве. Для этой цели ранее применяли мипору , заливая ее в виде пенистой массы в смеси с отвердителем. Однако, вследствие практических неудобств (усадка и необходимость высушивания) этот метод сейчас не используется. Взамен, ,мипоры успешно применяют полиуретановые пенопласты, для получения которых используют полиэфиры дикарбоновых кислот (адипиновой, себациновой, янтарной, фталевой и др.) и двух- или трехатомных спиртов (этиленгликоля, глицерина и др.). К указанным эфирам добавляют при нагревании диизоцианаты (гексаме-тилендиизоцианат, толуилендиизоцианат и др.). Полиэфиры содержат гидроксильные и карбоксильные группы, реагирующие с изоцианатными груипами. [c.367]

Большое практическое применение в качестве катализатора при синтезе полиэфиров получила катионообменная смола КУ-2 в водородной форме. Катиониты используются обычно в больших количествах. Так, при получении полиэфиров на основе адипиновой кислоты и диэтиленгликоля в бензоле при 100 °С в токе азота ионообменный катионит КУ-2 применялся в количестве до 30% от массы дикарбоно-вой кислоты при времени реакции 16 ч [28]. Оптимальное количество катионита КУ-2, применяемого в реакции полиэтерификации адипиновой кислоты этиленгликолем (при мольном соотношении 1 1), составляет 17 г на 1 моль ОН-или СООН-групп [13]. В этом случае, а также при взаимодействии других дикарбоновых кислот (щавелевой, малоновой, янтарной, глутаровой, адипиновой, азелаиновой, себа- [c.21]

Нарушив склонность к кристаллизации и ослабив межмолекулярные силы, можно на основе полиэфирных смол получить каучуки. Одним из способов получения полиэфирных каучуков является введение одного или двух дополнительных компонентов в реакцию полиэтерификации. Так, например, если провести совместную поликонденсацию этиленгликоля, пропиленгликоля и себациновой кислоты и подвергнуть продукт реакции термической обработке в струе инертного газа, то образуется каучукоподобный продукт со свойствами, промежуточными между свойствами полиэтиленгликольсебацината и полипропиленгликольсе-бацината. Такое же явление наблюдается и при взаимодействии этиленгликоля, пропиленгликоля и янтарной кислоты. Если в полученном полиэфире 50 7о структурных единиц содержит пропиленгликоль, то полимер при комнатной температуре является аморфным и низкоплавким. [c.352]

Для синтеза ненасыщенных линейных полиэфиров используют различные двухосновные кислоты и двухатомные спирты. В качестве ненасыщенного компонента наибольшее применение нашел малеиновый ангидрид. Можно использовать также фу-маровую, мезаконовую, цитраконовую, итаконовую и другие кислоты. Для повышения эластичности покрытий в состав полиэфиров, помимо ненасыщенных кислот, вводят насыщенные кислоты, чаще всего о-фталевую, адипиновую, реже изофтале-вую, янтарную, себациновую. Из двухатомных спиртов используют этиленгликоль, пропиленгликоль (1,3- и 1,2-), диэтиленгликоль. Иногда в качестве добавок к гликолям применяют глицерин и пентаэритрит. Для сшивания линейных ненасыщенных полиэфиров используют мономеры стирол и винилтолуол. [c.123]

При оптимальных условиях можно достигнуть хорошего отделения метилстеарата от метилолеата и частичного разделения метилолеата и метил-линолеата, используя в качестве распределительной жидкости апьезон Ь (фиг. 187). На этой жидкости, однако, ни разу не удалось разделить метил-линолеат и метиллиноленат. Для этого в качестве неподвижной фазы следует использовать полярную жидкость. До сих пор для этих целей лучше всего подходили полиэфиры, получаемые конденсацией двухосновных кислот с двухатомными спиртами. Простейшим примером может служить продукт конденсации этиленгликоля с янтарной кислотой [c.494]

Термическая неустойчивость возникает также частично из-за основного строения полимера. Сложные эфиры, приготовленные из гликолей с развет-. вленной цепью, например из 1,2-дипропиленгликоля, менее устойчивы, чем полимеры, полученные из гликолей с нормальной цепью, таких, как диэтиленгликоль. Кроме того, Поль [75] показал, что эфирная связь в диэтиленгликоле приводит к стабильности. В соответствии с этими данными Крег и Мерти [13] провели сравнительную оценку поли-(этиленгликольсукцината) и поли-(1,4-бутандиолсукцината), используемых в качестве неподвижных жидкостей. Оба значительно улучшают термическую устойчивость. Полимер, полученный из этиленгликоля, обеспечивает такое же разделение, как и полимер, синтезированный из диэтиленгликоля, а продукт конденсации 1,4-бутандиола равен по своим свойствам полиэфиру адипиновой и янтарной кислоты, за исключением того, что разделение стеариновой и олеиновой кислот осуществляется более полно.. [c.495]

На рис. 121 приведены полученные Коршаком и Рогожиным [3] данные о влиянии температуры реакции на молекулярный вес полиэфиров, синтезируемых поликонденсацией этиленгликоля с янтарной, адипиновой и себациновой кислотами. Из рисунков видно, какую большую роль при этом играет природа дикарбоновой кислоты. В то время как с янтарной кислотой полиэфир максимального молекулярного веса получается нри 265° С. с адипиновой кислотой — при 250° С, в случае себациновой кислоты молекулярный вес полиэфира непрерывно увеличивается с ростом температуры до 280° С. [c.196]

Диметилол-л1-ксилол, диметиловые эфиры щавелевой, янтарной, адипиновой, себациновой и терефталевой кислот Соответствующи е полиэфиры, метанол Т1(глзо-СзН70)4. В присутствии этиленгликоля получают сополиконденсат [1065] [c.604]

Влияние реакций, приводящих к отщеплению концевых функциональных групп, на молекулярный вес образующегося полиэфира было исследовано Коршаком и Рогожиным [105, 1061 на примере реакций этиленгликоля с щавелевой, малоновой, янтарной, адипиновой и себациновой кислотами. В табл. 19 приведены молекулярные веса полиэфиров и количество отщепившихся карбоксильных групп при различных температурах. [c.100]

Качественный и количественный анчли тригльперидов карбоновых кислот от масляной до пальмитиновой. НФ полиэфир этиленгликоля и янтарной кислоты (мол. вес 1000) на хромосорбе. Т-ра 250°С. Для тристеарина НФ силикон. Т-ра 350° С. [c.127]

Можно ожидать, что высокополимеры, полученные из линейных двухатомных спиртов и двухосновных кислот, имеют формулу (—OR O OR" O—) , а полученные из (о-оксикислот—формулу (—OR O—) . Данные химического исследования полиэфиров очень ограничены, но есть все же некоторые указания на то, что молекулы этих полимеров представляют собой открытые цепи, а не большие циклы. Карозерс [П нашел, что полимеры, полученные из двухатомного спирта и двухосновной кислоты при избытке гликоля, являются нейтральными веществами (т. е. не содержат концевых кислотных групп) в одном случае для полимера, на основе этиленгликоля и янтарной кислоты, ему удалось получить при действии -бромбензойного ангидрида продукт, содержащий бром. Это послужило доказательством наличия концевых гидроксильных групп. [c.213]

При смешивании двух образцов полидекаметиленадипината [20] наблюдалось уменьшение вязкости, что можно объяснить уменьшением средневесового молекулярного веса, хотя среднечисловой молекулярный вес не изменялся. Это, по-видимому, обусловлено установлением молекулярновесового равновесия вследствие протекания реакций обмена. Аналогично, Кресси [21] смешивал полиэтилентерефталат с 10—20 мол. % второго полиэфира, полученного из этиленгликоля и одной из следующих кислот фталевой, изофталевой, гексагидротерефталевой, янтарной, адипиновой или себациновой, а затем подвергал смесь нагреванию. Сразу [c.455]

Практическое значение приобрели пенистые пластмассы на основе по-лиэфир-диизоцианатных композиций — полиуретановые пенопласты. Полиэфиры получаются на основе продуктов поликонденсации гликолей или трехатомных спиртов с двухосновными кислотами. Для промышленных целей используются полиэфиры на основе адипиновой, себациновой, янтарной, фталевой, щавелевой кислот и спиртов—этиленгликоля, глицерина, бутан-Диола, триметилолпропана. В качестве изоцианатной составляющей применяются полифункциональные изоцианаты алифатического ряда и ароматические диизоцианаты (например, толуилендиизоцианат). [c.322]

В ходе работы, освещаемой в статье, проведено более детальное исследование и других полиэфиров для анализа ряда перечисленных выше продуктов. Синтезированы и изучены эфиры на основе этиленгликоля бутандиола 1,4 и кислот янтарной, адипиновой, себациновой. Жидкие фазы наносили в количестве 12% от веса инертного носителя, которым служил кизельгур фракции 0,3—0,5 мм. Работа выполнялась на японском хроматографе фирмы Шимадзу с детектором по теплопроводности и пламенно-ионизационным. Длина колонки 2,25 м, ток моста 140 тА, давление на входе 0,82 атм. Температура изменялась в пределах от 160° до 200°. Порядок выхода компонентов на всех полиэфирах оказался одинаковым (см. таблицу), он также не изменяется при изменении температуры (рис. 1). Объемы удерживания изучаемых веществ зависят от количества групп—СНг—, содержащихся в кислоте, используемой для синтеза эфира (рис. 2). Наблюдается прямолинейная зависимость между 1 1/° и числом [c.145]

Рогожин 18] исследовали влияние температуры на молекулярный вес образующегося полиэфира на примере реакций этиленгликоля с янтарной, адипиновой и себациновой кислотами. На рис. 55 показано изменение молекулярного веса этих полиэфиров в зависимости от температуры реакции. [c.132]