Метиловый тория

Для работы требу тся Приборы (см. рис. 73 и 74). — Штатив с пробирка ми. — Тигельные щипцы. — Крышка от фарфорового тигля. — Кристаллиза тор большой. — Стаканы емк. 100 или 150 и ЙО мл. — Цилиндр мерный емк 50 мл. — Цилиндр со стеклом. — Колбы емк. 100 мл. 4 шт. — Колба мерная емк 100 мл. — Колбы конические емк. 100 мл, 3 шт. — Пипетка емк. 10 мл. — Шпа тель стеклянный. — Газоотводная трубка с пробкой для собирания газов над водой. — Ванна стеклянная. — Бумага (листы 7X7 см). — Лучины. — Вата. — Хлорид аммония. — Гидроокись кальция. — Цинк гранулированный. — Фосфор красный. — Соляная кислота концентрированная. — Азотная кислота концентрированная. — Серная кислота (1 5). — Хлорид аммония, насыщенный раствор. — Нитрит натрия, насыщенный раствор. — Соляная кислота, 0,4 н. титрованный раствор. — Едкое кали, 2 н. раствор. — Аммиак, 25%-ный и 2 н. растворы. — Арсенат натрия, 0,5 н. раствор. — Сульфат цинка, 0,5 н. раствор. — Сульфат никеля, 0,5 н. раствор. — Нитрат серебра, 1%-ный раствор. — Сульфат гидразина, 3%-ный раствор. — Хлорид гидроксиламина, 3%-ный раствор. — Жидкость Фелинга, растворы I и И (см. раб. 21, стр. 194). — Растворы метилового оранжевого и фенолфталеина. [c.254]

Этот метод синтеза, представляющий в основном промышленный интерес, рассмотрен в работе [911. Знакомство с литературой (в основном с патентами), несколько разочаровывает, поскольку результаты не всегда совпадают друг с другом, возможно из-за существования очень большого числа вариантов метода. При пропускании аммиака и спирта над катализатором при высокой температуре или при взаимодействии компонентов и катализатора в автоклаве получаются первичные, вторичные и третичные амины. Избыток спирта приводит к более высокому содержанию третичного амина, а избыток аммиака — к более высокому содержанию первичного амина. Применяют в основном два типа катализаторов окислы, например окись алюминия, тория, кремния, вольфрама, магния или хрома и катализаторы гидрирования, например медь, никель, кобальт или платину. Из окисных катализаторов чаще всего применяется окись алюминия часто применяют также катализаторы гидрирования в присутствии водорода. Метиламины с 1920 г. получают в промышленности из метилового спирта и аммиака под давлением на окиси алюминия в качестве катализатора [921. [c.517]

Анизол может быть получен из фенола или фенолятов действием следующих метилирующих агентов хлористого метила i метил-сернокислого натрия метилового спирта в присутствии окиси тория метилового спирта и р-нафталинсульфокислоты (или кислого сернокислого калия , или фтористого бора ) диметилсульфата диметилового эфира и фтористого бора . [c.45]

Для колориметрического определения тория рекомендуют использование синтетических цветных стандартов — синтетическую смесь метиловый красный — тимоловый синий, устойчивую примерно в течение месяца. [c.180]

Для отделения урана (VI) от тория, редкоземельных элементов н циркония к анализируемому раствору добавляют 10 мл 10%-ного раствора комплексона III и нейтрализуют аммиаком по метиловому красному до перехода красной окраски в желтую. Затем добавляют 1,1 мл 50%-ной уксусной кислоты и 25 мл 20%-ного уксуснокислого аммония, разбавляют водой до 150—175 мл, нагревают до 70° и добавляют 5 мл 4%-ного спиртового раствора 8-оксихинолина. Если присутствует значительное количество циркония, то добавляют еще 1 мл раствора 8-оксихинолина. [c.276]

Браун и Рейд при алкилировании аммиака различными спиртами (метиловым, этиловым, пропиловым, бутиловым) при 500° применяли в качестве катализатора голубую окись вольфрама, окись тория, окись циркония и силикагель [c.635]

Промежуточные соединения, подобные тем, которые получаются при конденсации альдегидов и кетонов с фенолами, возникают, вероятно, и при синтезе ксантенов путем конденсации о-оксибензиловых спиртов с фенолами [225], а также при пиролизе о-оксибензилового спирта [226], фенолформальдегидных смол [227, 228] и смесей фенола с метиловым спиртом или формальдегидом над окисью тория при 500° [229] или над окисью алюминия при 430° [230]. [c.340]

Определение рзэ в рудах и породах. Отделение рзэ от посторонних элементов в смесях, получаемых при разложении проб руд и пород с очень малым их содержанием, чрезвычайно сложно. Если количество рзэ в пробе недостаточно для их осаждения, прибегают к соосаждению с органическими реагентами [249] и с торием в качестве носителя. Для последующего отделения носителя и соосаж-дающихся при этом Ti и Zr используются реакции с лаковым алым G и с таннином и метиловым фиолетовым. Концентрирование с одновременным отделением некоторых мешающих элементов возможно проводить и хроматографическим путем [885, 1953]. [c.225]

Вопросу промывания осадка иодата тория в литературе уделяется особое внимание. Указывают, что при осаждении тория в виде иодата образуются осадки переменного состава п связи с тем, что при промывании азотнокислым раствором КЛОз различные количества иодата задерживаются иодатом тория. При последующем промывании водой происходит частичный гидролиз, в результате которого часть осадка переходит в фильтрат. Эти обстоятельства ведут к получению ошибочных результатов. Кроме того, обычные органические растворители (метиловый и этиловый спирт или ацетон), в которых иодат тория не растворяется, не могут использоваться для промывания, так как они в то же время не растворяют и иодат калия. Мюллер и Фриц [1495], подробно изучавшие этот вопрос, указывают, что наиболее пригодной промывной жидкостью для осадка иодата тория является ледяная вода в количестве 75—100 мл на каждые 100—200 мг ТИ. [c.56]

При этом в качестве индикатора применяется 1%-ный рас твор индиго-кармина (переход окраски от синей через зеленую к желтой) или 0,2%-ный спиртовый раствор метилового красного, который обесцвечивается при первом появлении брома. Следует отметить, что индикатор во вре.мя титрования частично разрушается при бромировании, поэтому целесообразно перед концом титрования добавить еще несколько капель его. Обычно осадок оксихинолината тория [993] растворяют в 10% -ной НС и титруют в закрытой колбе избытком 0,1 N раствора бромид-бро.мата в присутствии индикатора индиго-кар- йна. Избыток брома оттитровывают обратно 0,1 N раствором тиосульфата натрия в присутствии нескольких миллилитров 10%-ного раствора KJ и крахмала. 1 мл 0,1 N раствора КВгОз соответствует 0,00116 г Th. [c.61]

Отделение металлов группы сероводорода от тория осуществляют преимущественно двумя методами — осаждением НгЗ в кислом растворе или электролизом . Для некоторых металлов известны также специальные методы отделения. Так, например, для молибдена применяют хлорирование [1122], для вольфрама — селективное растворение пробы металла в смеси НР НМОз, а также хлорирование для отделения таллия используют гидролиз солей тория в присутствии нитрата аммония и метилового спирта [1519]. При анализе чистого ва-надата тория ванадий определяют в присутствии тория титрованием перманганатом калия, вычисляя содержание тория по разности. [c.152]

Окисление метилового спирта в формальдегид с медным катализатором Добавление 0,1% церия увеличивает скорость реакции (объемная скорость 1800 при 200° С) торий менее эффективен (объемная скорость 900 при 205° С) 107 [c.376]

Яды Величина Кг для каждого катализатора, применяемого с чистым метиловым спиртом Общее количество катализа- тора, г-атомы Общее количество ядовитого вещества, г Общее количество ядовитого элемента, г-атомы серы, хлора, брома и ртути Общее количество ядовитого элемента, г-атомы, необходимые для полного о 1 ра вления I г-атома катализатора [c.385]

Дегидратация метилового, этилового, пропилового и бутилового спиртов с аммиаком Пятиокись вольфрама, вольфрамовый ангидрид, силикагель, приготовленный при 465° окись алюминия на пемзе смесь силикагеля и двуокиси тория закись церия на пемзе 464 [c.124]

Дегидратация метилового и н-бути-лового спиртов с аммиаком Закись церия на пемзе, силикагель с закисью никеля (приготовленный при 465°) наиболее активен, силикагель с двуокисью тория 464 [c.127]

СО, На 0 синтезе метилового торов см. тякже п [277—28 Альдегиды (пропионовый, масляный) Vleтнлoвый спирт спирта на основе СО и На в 285—292] и в разделах и Спирты (пропиловый, бутиловый) Окисный цинк-хром-медный (Zn Сг u = 1 0,49 0,16), восстановленный реакционным газом в избытке водорода (250° С, 12 ч) 250—750 торр, 60—230° С [276] присутствии цинк-хромовых и медно-цинк-хромовых атализа-(инк и Медь . Никель-хромовый 1 бар, 160° С, 1 ч . Выход 97,6 - 100% [194] [c.798]

Карбоновые кислоты можно превратить в симметричные кетоны пиролизом в присутствии оксида тория. Альтернативный метод включает нагревание соли железа (II) карбоновой кислоты [1364]. При нагревании в присутствии оксида тория смеси муравьиной и другой карбоновой кислот получаются альдегиды. Смешанные алкиларилкетоны получены при нагревании соответствующих смесей солей железа (И) [1365]. Если группа R имеет большой стерический объем, вместо кислоты лучше использовать метиловый эфир, который ири нагревании с оксидом тория претерпевает декарбометокснлирование и образуется симметричный кетон. [c.238]

Для нахождения скачка кривой титрования можно использовать то, что алюминий (И1), цирконий (IV) и торий (IV) в водных растворах сильно протолизируются и растворы имеют кислую реакцию. Фторидные комплексы, которые образуются в ходе титрования, кислой реакции не вызывают, поэтому при титровании кислый раствор переходит в нейтраль]1ый и можно пользоваться индикаторами pH, например метиловым оранжевым. Если тигруют ионы циркония или тория, скачок можно найти также с помощью интенсивно окрашенных ализаринсульфатных комплексов (с цирконием— красно-фиолетовые, с торием — фиолетовые). В пределах скачка эти комплексы разрушаются и образуются более прочные бесцв,етные фторидные комплексы. [c.208]

Таким образом, константа диссоциации индикатора увеличивается от введения 0,1 М раствора хлорида натрия примерно в два раза по сравнению со значением константы в отсутствие Na l. В -соответствии с этим интервал перехода индикаторов-кислот смещается в сторону более высоких концентраций во дородных ионов, т. с. к более низким значениям pH а в случае индикаторов-оснований — в сторону высо ких значений pH. Так, раствор фосфорной кислоты нейтрализованный по отношению к метиловому оран жепому, снова восстанавлииает красный цвет индика-тора при добавлении к раствору большого количества хлорида натрия. Чтобы окраска соответствовала нейтральной среде, надо добавить раствор гидроксида натрия. [c.154]

К раствору соли тория добавляют NH4NO3, доводят объем водой примерно ло 100—110 мл, нейтрализуют аммиаком до слабой мути, которую удаляют прибавлением нескольких капель разбавленной НС Затем, нагрев ло кипения, осаждают гидроокись тория, вводя по кaпля при перемешивании 20%-ный раствор пиридина до перехода окраски инди катора метилового красного в желтую. Добавляют избыток пири дина (15 мл]. Раствор вновь нагревают до кипения, а затем оставляют в течение 30 мин, на кипящей водяной бане для полной коагуляции осадка Осадок фильтруют и промывают горячим 3%-ным раствором нитрата аммо ния с несколькими каплями пиридина. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают и озоляют на плитке, а затем прокаливают в муфеле до постоянного веса Взвешивают в внде ThOa [156]. [c.30]

Торий осаждается селенистой кислотой из уксуснокислого раствора, предварительно нейтрализованного аммиаком по индикатору метиловому красному [1254]. Для достижения количественного разделения осадок селенита тория сплавляют с NaHS04, плав выщелачивают холодной водой, и повторяют осаждение тория селенистой кислотой после промывания осадка холодной водой его высушивают, озоляют, прокаливают до ТЬОг и взвешивают. [c.150]

Исследуемый образец разлагают сплавлением с перекисью натрия и отделяют торий от ряда сопутствующих примесей. Обработка NaOH—Н2О2 в азотнокислом растворе позволяет отделить торий от Р, А1 и Si. Отделение тория от р. з. э., а также Са, Mg и Мп осуществляется двукратным осаждением аммиаком при строго определенном значении pH, соответствующем нейтральному цвету метилового красного. При этом перечисленные примеси остаются в растворе. Осаждение сле- [c.170]

Стандарты готовят путем визуального сравнения кислых растворов метиловый красный — тимоловый синий различных концентраций с растворами иода в U, полученными из известных количеств стандартного раствора KJO3. Прн наличии спектрофотометра смеси готовят таким образом, чтобы показания спектрофотометра соответствовали показаниям стандартов тория. [c.180]

Дж. Л. Вебб и Дж. Д. Вебб [2020] получали ацетофенон каталитическим разложением смеси метилового (или этилового) эфира бензойной кислоты с уксусной кислотой над окисью тория при повыщенных температурах. (См. также работу Портера и Косби [1492].) [c.364]

Отделение титана, ванадия и вольфрама проводят при pH 4,0. К элюату прибавляют 9,00 мг нитрата бериллия, 10 см 6%-ного раствора купферона и несколько капель метилового оранжевого. При нейтрализации раствора гидроксидом аммония осаждается купферонат бериллия, с которым соосаждаются гидроксиды лантаноидов, скандия и тория. Осадок купфероната озоляют и в золе определяют редкоземельные элементы спектрографическим методом. [c.205]

К нейтральному раствору нитрата тория с 0,1—0,2 г ТЬОг добавляют 500—600 мл воды и медленно, при непрерывном перемешивании,— 150— 250 мл 0,4%-ного раствора ж-нитробензойной кислоты. Нагревают на водяной бане при 60—80° до полной коагуляции осадка. Осадок промывают стачала декантацией, а затем на фильтре промывной жидкостью, содержащей 5 мл раствора реагента и 95 мл воды, после чего его растворяют горячей разбавленной HNO3 (1 5) раствор переносят в тот же стакан, а фильтр хорошо промывают горячей водой. Раствор снова разбавляют водой до 600 мл и добавляют несколько капель метилового оранжевого, а затем 25 мл раствора осадителя. Так как осадок л -нитробензоата тория образуется только в нейтральном растворе, последний очень тщательно нейтрализуют разбавленным аммиаком (1 10), добавляя его из бк>ретки до появления устойчивой розовой окраски (если нейтрализация раствора произведена до перехода окраски в желтый цвет, то при этом осаждаются и р. 3. э.). Для гарантии достижения полноты осаждения тория добавляют шце 50 мл раствора реагента стакан с осадком вновь нагревают до 60—80°. Осадок фильтруют, промывают, как и ранее, затем влажным сжигают и прокаливают до ТНОг [1541]. [c.44]

Стандартная кривая (рис. 14) получена на электрофотометре Фишера при использовании 425 ммк фильтра. Растворы получены согласно приведенной методике. (Берут четыре капли НС1, 43 мл воды, добавляют две капли индикатора метилового красного и нейтрализуют аммиаком до желтого цвета далее поступают точно так же, как описано в методике определения тория rt-диметилами-ноазофениларсоновой кислотой.) [c.168]

Дегид]5атация уксусной кислоты и бензойной кислоты в ацетофенон и углекислый газ, температура 400— 500° 1,5 части уксусной кислоты и 1 часть бензойной кислоты, температура 550°, выход ацетофенона 80% Окись железа (получена прокаливанием оксалата железа в отсутствии воздуха) закись марганца, полученная нагреванием карбоната марганца в парах метилового спирта. Двуокись тория, осажденная на пемзе 2925 [c.136]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Другим примером может служить приготовление аэрогеля окиси тория по Кистлеру, Свенну и Эннелю [9]. Кристаллогидрат нитрата тория (50 г) растворяют в воде и на холоду обрабатывают избытком раствора аммиака. Осадок промывают водой декантированием до полного исчезновения реакции на гидрат окиси аммония. Объем кашицы доводят до 600 лгл, нагревают до 90 и пептизируют, добавляя 5 г кристаллического нитрата тория при интенсивном перемешивании при 90° в течение 1 часа. После охлаждения до 60—70° пепти-зацию продолжают еще 1 час. Прозрачный оранжево-желтый золь подвергают диализу в течение 24 час. Для концентрирования до содержания 33—35/о окиси тория массу выпаривают в вакуумной паровой бане. После охлаждения при перемешивании добавляют 10%-ный раствор лимонной кислоты в спирте до образования вязкого раствора, который при стоянии переходит в гель. Гель заливают сверху ацетоном и оставляют на 4 дня, ежедневно меняя ацетон. Куски геля переносят в другой сосуд, заливают свежим ацетоном и оставляют еще на 24 часа. Затем заменяют ацетон метиловым спиртом, выдерживают 12 час., после чего гель с метиловым спиртом помещают в автоклав и нагревают примерно до 250°. Наконец, частицы аэрогеля размером 20 меш помещают в каталитическую трубку и нагревают в присутствии воздуха до 430°. Получе )-ный катализатор применяли при превращении уксусьюй кислоты в ацетон. При температуре 300° и объемной скорости 8,0 л уксусной кислоты на 1 л катализатора в час достигалось 99,9%-ное превращение уксусной кислоты в ацето . [c.12]