Хромовый катализатор полимеризация

В случае ЭПР форма кривой поглощения (сигнала) зависит от числа неспаренных электронов и взаимодействия с соседними частицами. Метод позволяет определять электронную структуру каталитически активного компонента, характер его распределения, взаимодействие с носителем, с адсорбируемыми частицами и т. д. Так, с помощью метода ЭПР удалось установить роль соединений пятивалентного хрома и его взаимодействия с носителем в образовании каталитически активного компонента хромовых катализаторов полимеризации и дегидроциклизации. [c.11]

Показано, что суммарная и удельная активность окисно-хромового катализатора полимеризации этилена существенно зависит от его пористой структуры. [c.260]

Технологический процесс производства полиэтилена СД на окисно-хромовом катализаторе по непрерывной схеме (рис. 3) состоит из следующих стадий подготовка исходного сырья (этилена, катализатора и растворителя), полимеризация этиле- [c.9]

ХЮ — катализаторы полимеризации этилена окисно-хромовые. [c.385]

Помимо окисно-хромового, применяется также окисно-молибде-новый катализатор. Полимеризация этилена происходит в углеводородном растворителе при температуре 230° С и выше и давлении около 70 ат. Для этого процесса предложены и другие окисные катализаторы. [c.339]

Колонку и прибор не следует промывать хромовой смесью, так как поверхность стекла, на которой в этом случае остается кислота, служит катализатором полимеризации ацеталя кетена. Тонкая пленка полимера на стенках прибора безвредна. Если полимер необходимо удалить, то лучше всего растворить его в 10%-ном растворе хлористого водорода в ацетоне в результате получается темнокрасный раствор. [c.246]

Так как процесс полимеризации этилена на окисно-хромовом катализаторе протекает на поверхности катализатора, то очень важное значение приобретает выбор носителя. На активность катализатора большое влияние оказывает пористая структура носителя [57, 58], т. е. общий объем пор, удельная поверхность и распределение пор по радиусам. Наиболее активными в реакции полимеризации этилена являются катализаторы, имеющие одновременно большой суммарный объем пор (V 1 см /г) и большую удельную поверхность (5 = = 400—500 м /г), что достигается при определенном распределении пор по радиусам [59]. Приведенные ниже данные характеризуют влияние структуры носителя на активность катализатора [содержание Сг в катализаторе 2,5% (масс.), температура полимеризации 130°С] [c.45]

Оксидно-металлические катализаторы эффективны прн полимеризации с2-олефинов и диеновых углеводородов. Наиболее распространенным и изученным катализатором такого типа является оксид хрома, нанесенный на поверхность какого-либо носителя (силикагель, алюмосиликат, оксид алюминия и др.). В основе каталитического действия оксида хрома лежит способность хрома изменять свою валентность. Активными центрами при полимеризации па оксидно-хромовых катализаторах являются ионы Сг ", находящиеся на поверхности. Полимеризация в этом случае идет без индукционного периода, поэтому используют катализатор, активированный в вакууме, который содержит Сг +. При введении мономера процесс полимеризации [c.145]

Полимеризацией этилена на гетерогенных оксидно-хромовых катализаторах при температуре 135-1O0 °С и давлении 3-7 МПа в среде растворителя (ксилол, алканы) получают полиэтилен с молекулярной массой от 100 ООО до 140 ООО. На оксидно-хромовом катализаторе проводят также полимеризацию а-олефинов (до ок-тена включительно). [c.591]

В описанных выще каталитических комплексах соединения тория применяются реже, чем циркония и особенно титана. Окислы тория чаще используются в качестве носителей для окисных хромовых, никелевых и молибденовых катализаторов полимеризации [420]. [c.412]

Полимеризация этилена при средних давлениях была впервые осуществлена в 1955—1957 гг. в промышленном масштабе двумя американскими фирмами. Фирма Стандарт Ойл Компани Индиана проводит этот процесс под давлением 70 атм при температуре 150—200° С в присутствии алюмо-молибденового катализатора. Фирма Филлипс Петролеум Компани получает полиэтилен на окисно-хромовом катализаторе под давлением 30—40 атм при температуре до 150° С. [c.118]

В промышленности полимеризация по этому способу (его называют способом Филлипс) проводится следующим образом. Высококонцентрированный этилен подвергается тщательной очистке от водяных паров, кислорода, углекислоты и окиси углерода, которые отравляют хромовый катализатор. Затем этилен поступает в абсорберы, где растворитель ксилол [c.87]

Предложены и другие способы полимеризации этилена. Так, например, в присутствии хромового катализатора при повышенном давлении образуется полиэтилен с молекулярной массой 5000 — 30 ООО. Процесс осуществляется так, что этилен, растворенный в [c.70]

Полимеризация этилена на окисно-хромовых катализаторах по разработанному в США методу протекает по схеме, приведенной на рис. 20. [c.71]

Ненасыщенные соединения полимеризуются по ионному механизму с образованием регулярно построенных полимеров и на оксидах металлов переменной валентности. Широко применяется оксид хрома, нанесенный например, на силикагель. Хромовые катализаторы отличаются высокой избирательностью. На них особенно легко полимеризуются мономеры, не имеющие заместителей (этилен, бутадиен-1,3). Полимеризация на этих катализаторах протекает в несколько более жестких условиях, чем на катализаторах Циглера — Натта, — при [c.291]

Ионную полимеризацию этилена на хромовом катализаторе проводят при среднем давлении (в несколько более жестких условиях, чем на комплексных катализаторах) при 4 МПа и 140 °С. Процесс осуществляют по непрерывной схеме в среде бензина, в котором растворяются и этилен, и полиэтилен. В полимеризатор подают этилен, бензин и суспензию катализатора в бензи- [c.296]

На основании исследования спектров ЭПР высказано предположение, что ионы Сг " " являются активными централш в хромовых катализаторах полимеризации этилена [13]. Однако эта довольно убедительная корре.ляция бы.ла поставлена под сомнение [5]. Менее подробные исследования привели к выводу, что ион Мо является активным центром в молибденовых катализаторах [71]. [c.469]

Зольшое развитие получил процесс производства полиэтилена полимеризацией этилена. В промышлепности существует несколько разновидностей этого производства при высоком давлении (1500 ати, температура 190—200°), среднем (30—70 ати, температура 150— 200") и низком (1—5 ати, телшература 50—60°). При высоком давлении катализатором служит кислород при среднем полимеризация осу]цествляется в углеводородных растворителях с использованием никелевого илп хромового катализатора ири низком давлении катализатором служит триэтилалюминий. [c.583]

Полимеризация этилена при средних давлениях на окисных катализаторах. Полимеризация этилена в полиэтилен на окисно-хромовых катализаторах осуществляется при давлении 30—40 ат и температуре 135—190 °С (патенты американской фирмы Филлипс петролеум К° 1955—1956 гг.) В этом процессе получают полиэтилен молекулярного веса от 10 000 до 140000. На окиснохромовом катализаторе могут полимеризо-паться а-олефины от этилена до октилена. [c.123]

В создании иоверхностно-активных структур в гетерогенном катализе важную роль играет координация. Активность окионо-хромовых катализаторов иа носителях в реакции полимеризации этилена лропорциональна. концентрации ионов Сг +. Активными центрами полимеризации служат ионы Сг5+ в тетраэдрической ко- [c.170]

Окиснохромовые катализаторы полимеризации этилена получают пропиткой носителя водным раствором хромового ангидрида СгОз (или растворимых солей хрома, например, нитрата хрома) с последующей сушкой и активацией при 400—800°С в токе сухого воздуха в течение 4—10 ч. Для модификации окиснохромовогс катализатора вместе с окислами хрома можно наносить окислы других металлов (Sr, N1 и др.). Нанесение окислов никеля позволяет получить бифункциональный катализатор, на котором вследствие изомеризации этиленг получаются продукты, представляющие собой сополимеры этилена с бутеном-1. Состав сополимеров зависит от условий полимеризации и от состава катализатора Нанесение соединений стронция вместе с окислами хромг дает возможность увеличить молекулярную массу ПЭ [c.40]

Проведенпе реакции в токе СОз над катализатором — окись хрома с разными добавками — приводит к глубокой конверсии бутана с образованием СО, Н2 и СН4. Это показывает, насколько устойчивы в этих условиях алканы и как склонны они к реакциям. распада. В тех же условиях бутен и этилбензол легко дегидрогенн-зируются. Этилбензол дает выход до 55% стирола за пропуск, причем распад на газообразные продукты составляет только 8—10%, катализатор. легко регенерируется и долго работает. Бутен дегидрируется с выходами бутадиена 33—34% на пропущенный или 80—90% па превращенный бутен Бутадиен, полученный дегидрогенизацией бутена или бутана, не загрязнен производными этина (ацетилена), как бутадиен из газов ииролиза (производные этина делают невозможной полимеризацию бутадиена над металлическим натрием). Один из балансовых опытов дегидрирования бутена над хромовым катализатором (сформован в виде цилиндриков плотность 2,89, насыпной вес 0,78 жг/л) при режиме процесса температура 600° С, давление 180 мм рт. ст., время контакта 0,65 сек., скорость подачи 1660 д/час л, следуюпщй. [c.295]

Сходны с катализаторами Циглера — Натта окиснометаллические, которые получают нанесением дисперсии окисей переходных металлов (СгОз, МоОз, УаОз, НЮз и др.) на носители (окись алюминия, силикагель, алюмосиликаты и др.) с последующим восстановлением (активацией) водородом, окисью углерода, МаН, НаА1Н4 или другими восстановителями среди них наиболее эффективны окисно-хромовые катализаторы (21]. Так же как в случае обычных комплексных катализаторов, переходный металл проявляет наибольшую активность, когда он находится в промежуточной степени окисления. Полимеризация протекает при сравнительно высоких температурах порядка 100—200°С. Несмотря иа низкую стереоспецифичпость окиснометаллических катализаторов, они представляют промышленный интерес для получения полиэтилена линейного строения. [c.187]

Из литературы известно, что активными катализаторами в реакции по-лпигеризацип этилена являются окислы хрома, нанесенные па такие под-ло кки, как силикагель, алюмосиликаты, циркопийсиликаты, окись алюминия т. д. Ранее нами совместно с сотрудниками чл.-корр. АН СССР Г. К. Борескова иа примере хромовых катализаторов, нанесенных на алюмосиликат, было показано, что активными центрами реакции полимеризации являются ионы Сг +, стабилизированные на поверхности носителя и дающие характерные узкие линии в спектрах ЭПР [1]. К такому же выводу пришли независимо от нас К. В. Топчиева с сотр. 2], а также А. Е. Семенова, М. П. Вотинов, Б. И. Сажин и др. [3]. Интересно было проверить, справедлив ли этот вывод также и для катализаторов, нанесенных на другие носители, и выяснить влияние носителя на их удельную активность. [c.102]

Топчиев и Кренцель с сотр. [62, 63] исследовали полимеризацию пропилена на металлоор ганическом катализаторе и показали, что из технического пропилена можно получать хороший полимер ими же получен изотактический полинропилен при полимеризации пропилена на окисно-хромовом катализаторе [64]. [c.183]

Одновременно с открытием полимеризации этилена при низком давлении посредством металлоорганических катализаторов стало известно [18, 25] и о получении полиэтилена на окиснохромовых катализаторах при давлении 30—40 ат и температуре 135—190° С. В этом процессе образуется полиэтилен с мол. весом от 10 ООО до 140 ООО и даже несколько выше. На окисно-хромовом катализаторе могут полимеризоваться и другие а-олефины до октилена включительно. [c.85]

Полимеризация на этих катализаторах проводится при 130—260° С и давлениях 14—350 ат, однако оптимальным давлением является 70 ат. В промышленности применяется алюмомолибденовый катализатор в виде грайул или в виде порошка. Этот катализатор готовится нанесением окиси молибдена па активированную окись алюминия. В качестве носителей можно применять еще окислы титана и циркония. Удельная поверхность носителя окиси алюминия может составлять 40—400 м г, катализатор содержит 5—8% окиси молибдена. Для перевода катализатора в активную форму его обрабатывают водородом при 430—480° С. Активированный катализатор содержит частично восстановленную окись молибдена, т. е. представляет смесь окислов низшей и высшей валентностей, как и хромовый катализатор. [c.90]

Интересно сопоставить результаты, полученные А. Ф. Платэ и М. И. Батуевым по диспропорционированию водорода в циклопентене, с результатами,полученными А. Б. Фростом, а также Томасом и сотрудниками. Как американские авторы, так и А. В. Фрост всегда указывают на полимеризацию как на основную реакцию олефинов (циклических и алифатических) и на последующее гидрирование олефинов. На основании данных А. Ф. Платэ и М. И. Батуева эти представления следует уточнить. Главной реакцией в ряде случаев каталитических превращений углеводородов и, вероятно, в случае каталитического крекинга является реакция диспропорционирования водорода, в результате чего из олефинов образуются, с oднoir стороны, парафины (или циклопарафины), а, с другой, диены. Именно последние в условиях опыта полимеризуются и притом гораздо легче, чем исходные моноолефины, что ведет к покрытию катализатора инактивирующей пленкой. Циклопентадиен ввиду его устойчивости и сравнительной легкости, с которой он может быть идентифицирован, задалось обнаружить. Другие диены также, вероятно, образуются, но обнаружить их труднее. Полимер циклопентадиена будет иметь состав [СН1.б] -Углистая пленка на хромовом катализаторе в опытах А. Ф.Плат и М. И. Батуева имела именно такой состав. Близки к этому составу и полимеры, изученные Томасом. [c.156]

Полимеризация этилена на окисно-хромовом катализаторе в среде растворителя может быть проведена при двух существенно различных температурных режимах - в режиме расплава и в режиме суспензии. При температурах выше температуры растворения полиэтилена процесс полимеризации происходит с образованием вязкого раствора полимера. При суспензионной полииеризации, то есть при температурах более низких, чем температура растворенья полиэтилена (при применении циююгексана ниже 90°), образуются гранулы кристаллического полимера. Проведение полимеризации в суспензии имеет ряд преимуществ перед полимеризацией в расплаве. Самым главным из них является возможность получения полиэтилена с низкой зольностью без отделения катализатора. [c.203]

М. А. Далин и Р. И. Шендерова [8] отмечают, что в зависимости от температуры активации хромового катализатора в процессе полимеризации этилена меняется соотношение шести- и трехвалентного хрома. [c.268]

В 60-е гг. газофазная полимеризация получила дальнейшее развитие в компании БАСФ (ФРГ), работавшей по лицензии компании Филлипс [46]. Через несколько лет фирма Юнион карбайд внедрила в промышленность газофазную полимеризацию в кипящем слое хромового катализатора [47]. Преимуществом газофазного процесса является исключение затрат на подачу и рециркуляцию разбавителя, однако скорости теплосъема [c.171]

При попытке получения п, л -бис(1-метакрилоилокси-2-оксипро-покси) бензола встречным путем из глицидилметакрилата и гидрохинона в присутствии метакрилата основного хлорида хрома или диметил-паратолуидина кристаллические продукты не образуются, а была выделена вязкая жидкость. Последнее, вероятно, связано с возможностью протекания реакции раскрытия эпоксидного кольца глицидилметакрилата гидроксильной группой, образующегося оксиэфира, в случае катализа диметилпаратолуидином. В присутствии соли хрома, очевидно, происходит полимеризация глицидилметакрилата по эпоксидному кольцу. Действительно, при нагревании глицидилметакрилата с 2% хромового катализатора в присутствии 0,1% гидрохинона при 60° в течение 60 час. происходит почти полное исчерпание эпоксидного кислорода при сохранении двойной связи [c.47]

В немецкой схеме включение перед компрессией установки гидрирования ацетилена возможно преследует еще одну цель при гидрировании ацетилена может быть ос5ществлено одновременно и гидрирование бутадиена. Бутадиен гидрируется в бутилен на никель-сульфидном катализаторе при температуре около 250—300° С. Такой же температурный режим (240—270° С) характерен для процесса гидрирования ацетилена в этилен на никель-хромовом катализаторе. Процесс можно осуществить в одном реакторе, загружая смесь двз х катализаторов, либо в двух последовательно включенных аппаратах. Возможно, что применение такой схемы очистки позволит избавиться от многих ней оладок, вызванных полимеризацией бутадиена. [c.125]

Предложены и другие способы полимеризации этилена. Так, наБример, в присутствии хромового катализатора при повышенном давлении образуется полиэтилен с молекулярной массой—5000— 30 ООО. Процесс осуществляется так, что этилен, растворенный в углеводородах, пропускают при 150—180 °С сквозь катализатор. [c.70]

С целью обоснования этого предположения была изучена [134] полимеризация этилена на однокомпонентных гетерогенных катализаторах (двухлористый титан, трис-1г-аллилхром на силикагеле, хромовый ангидрид на силикагеле) в присутствии координационных ингибиторов — СО, РНд. Введение в зону реакции указанных ингибиторов приводит к полному прекраш,ению полимеризации, несмотря на то, что все связи переходный металл—углерод в системе сохраняются [134]. Эти результаты однозначно свидетельствуют о том, что атомы переходных металлов в активных центрах гетерогенных катализаторов полимеризации обладают координационной ненасыщенностью и что процесс роста цепи происходит через стадию предварительной координации мономера. [c.20]