Калориметры растворимость

В биохимической термодинамике наиболее часто применяются методы калориметрии (калориметрия растворения, смешения, титрования, сканирующая калориметрия), денсиметрии, растворимости, т.е. именно те методы, которые являются основным источником термодинамической информации в физикохимии растворов [13, 14]. Необходимо подчеркнуть, что развитие прецизионной калориметрии существенно стимулировалось необходимостью изучения слабых нековалентных взаимодействий в растворах биологически важных веществ и конформационных трансформаций биомолекул. [c.5]

Метод дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) заключается в определении с помощью калориметра, снабженного непроницаемой для растворителя ячейкой, температур стеклования различных блоков сухих сополимеров и мезоморфных гелей различных концентраций в разных растворителях [44]. Если Tg блока А исчезает в мезоморфном геле, а блока В в сухом сополимере остается такой же, как в геле, то это означает, что растворитель не входит в домен, образованный блоками В. Этот метод дает хорошие результаты, когда нерастворимого или менее растворимого блока близка к комнатной температуре (например, 1,2-полибутадиен), но он не может быть использован, если Tg лежит ниже или вблизи температуры плавления используемого растворителя (например, 1,4-полиизопрен и толуол). [c.220]

Оствальд—Лютер—Друкер, Физико-химические измерения, пер. с 5-го нем. изд., ч. 1—2, Москва, 1935. Лабораторное руководство по основным способам физико-химических измерений. В каждой главе дается теория и практические приемы работы. Основные разделы книг Вычисления и расчеты Измерение длины, массы, температуры Термостаты Работы со стеклом Измерение давления, объемов, плотности Определение температур плавления, кипения, внутреннего трения, растворимости Определение молекулярного веса Калориметрия Электрохимические работы и измерения Рентгенография и радиоактивность Оптические измерения. [c.118]

С другой стороны, если в случае неполярных соединений практически единственным источником термодинамических данных служат измерения растворимости в зависимости от температуры и давления, то для растворов полярных молекул разные термодинамические свойства изучаются разными экспериментальными методами (исследования равновесий жидкость — пар, денситометрия, калориметрия и др.), которым присущи свои особенности, свои характерные погрешности и т. п. Поэтому рассмотрение-экспериментальных данных представляется естественным проводить по отдельным термодинамическим функциям. Поскольку сами прецизионные числовые данные, как отмечалось, представляют очень большую ценность, но до сих пор были распылены по бесчисленным публикациям, то мы ставили задачей собрать, насколько возможно, эти результаты воедино в этой книге Для того, чтобы не затруднять чтение, большие таблицы вынесены в Приложения. [c.44]

Прогресс в области калориметрических методов, достигнутый за последние 10—15 лет, позволил получить в отдельных случаях ошибки в измерении ДЯ менее 0,01 кДж моль-, а ошибка порядка 0,04 кДж-моль является для растворимых соединений в настоящее время вполне обычной. Для измерений применяют как традиционные ячеечные калориметры, так и проточные. В современных калориметрах можно работать с такими концентрациями растворов, при которых энтальпия растворения в пределах погрешности опыта уже не обнаруживает зависимости от концентрации неэлектролита. Именно это позволило резко повысить точность определяемых значений ДЯ , так как прежде приходилось прибегать к экстраполяции на бесконечное разведение функций вида АН/х или АН/х Хг, где АН — интегральная энтальпия растворения. [c.66]

Например изотермы и политермы растворимости солей, диаграммы плавкости (термический анализ), теплоемкости, теплопроводности и теплот образования (калориметрия) кривые нагревания-или кипения изотермы упругости пара (тензиметрический анализ), удельных весов и удельных объемов (волюметрический анализ), электрических свойств, поверхностных свойств оптический анализ и т. д. [c.42]

Для определения теплоты образования гидрата фосфата празеодима был использован калориметр с изотермической оболочкой [2J. Калориметрическое изучение теплоты растворения этой соли затруднено вследствие ее плохой растворимости в воде и растворах кислот. Поэтому для определения теплоты образования гидрата фосфата празеодима изучалась реакция осаждения этой соли из раствора хлорида празеодима избытком дигидрофосфата аммония [c.42]

В приводимых ниже рассуждениях пренебрегают малым изменением объема, которое имеет место при смешении двух веществ. Поэтому принимают, что ДЯ равно Д и представляет собой тепло, поглощенное системой. Это допущение может привести к существенной ошибке в том случае, если вычисленную величину ДЯ необходимо сравнить с измеренными в калориметре значениями [15, 35], но если эта величина рассматривается только как составляющая свободной энергии смешения, то допущенные ошибки в значительной степени компенсируются соответствующими ошибками при определении энтропийной составляющей. Поскольку растворимость определяется свободной энергией, то для настоящих целей этот метод можно считать вполне удовлетворительным. [c.309]

На кривой Ср—/(7) для смеси с содержанием 53,5 масс. % воды после расстеклования системы наблюдалось падение теплоемкости, обусловленное кристаллизацией некоторого количества воды. Ясно, что это количество ее представляло собой избыток над растворимостью, который при первоначальном охлаждении стекловался в виде отдельной фазы (другую фазу представлял собой стеклообразный раствор). При дальнейшем нагревании образца в калориметре наблюдалось плавление закристаллизовавшейся части воды. Аналогичная картина наблюдалась для образца с содержанием воды 59,0 масс. % (рис. 2). [c.54]

В вакуумном адиабатическом калориметре измерена теплоемкость четырех смесей хлорбензол (ХБ) — метиленхлорид (ХМ) в интервале 85—250 К (содержание ХБ 5,2 28,7 38,2 72,5 мол.%). Определены температуры и энтальпии фазовых переходов. Построена фазовая диаграмма, которая характеризует смеси ХБ—ХМ как оистему с неограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком состоя. НИИ и нерастворимостью в твердом (с простой эвтектикой). Рассчитан состав эвтектики. Ил. 3. Табл. 2. Библ. 5 назв. [c.103]

Теплоты плавления или замерзания можно также определить по методу калориметра с градуированным тепловым потоком (стр. 103). В калориметрах этого типа можно получить значение теплоты плавления, даже не зная теплоемкостей вещества в жидком и твердом состояниях [135]. Теплоты плавления можно также вычислять из измерений растворимости [2] и понижения точки [c.142]

Растворимость в системе мукохлорная кислота — хлористый водород— вода изучали визуально-политермическим методом (2). Для проверки результатов визуально-политермических измерений были проведены изотермические (2) опыты при 20°. Интегральную теплоту растворения определяли в стандартном калориметре КЛ-1 при 20°. Температуру измеряли термометром Бекмана. Тепловое значение калориметра определяли электрическим методом. Методика проведения калориметрического опыта не отличалась от общепринятой (1). [c.195]

Таблица 4. Изменения молярных энтальпии и изобарной теплоемкости при растворении газообразных н-алканов в воде. Сравнение численных значений, полученных методами калориметр (Т) и растворимости газов (II) при 298.15 К

Физические методы органической химии. Сборник под ред. А. Вайсбергера. М -датинлит. Том I, 1950,(532 стр.). Рассмотрены главным образом методы определения физических свойств ра 1личных веществ температуры плавления, температуры кипения, растворимости и др. Том II, 1952, (587 стр.). Описаны методы регулирования и измерения температуры, колориметрия, микроскопия и др, Том III, 1954, (216 стр.). Диполь-ный момент, масс-спектрометрия, определение радиоактивности. Том IV, 1955, (747 стр.). В этом томе рассмотрены главным образом физико-химические методы анализа спектроскопия и сиектрофотометрия, поляриметрия, полярография, магнитная восприимчивость, калориметрия и др. [c.486]

Большая группа экспериментальных данных свидетельствует о том, что конформация молекулы лизоцима и ориентация функциональных групп его активного центра сходны, возможно идентичны, в кристалле и в растворе. К ним относятся, например, результаты сравнительного изучения денатурации растворимого и кристаллического (тетрагонального) лизоцима нод действием температуры и денатурируюпщх агентов с номон ью дифференциальной сканирующей калориметрии [35]. В этой работе было показано, что термодинамические параметры тепловой денатурации фермента и температура денатурацнп близки для фермента в кристалле и растворе. Далее, денатурирующее влияние алифатических спиртов также оказалось одинаковым по отношению к лизоциму в двух физических состояниях, и анализ данных показал, что конформация молекул лизоцима в растворе или кристалле одинаково зависит от гидрофобных взаимодействий с раствори- [c.155]

Для термодинамического описания растворов углеводов используется широкий спектр разнообразных экспериментальных методов денсиметрия, калориметрия, дилатометрия, растворимость, тензи-метрия и др. На основе получаемых этими методами данных с использованием математического аппарата классической термодинамики рассчитывают многие интегральные и парциальные молярные термодинамические свойства. Значительный интерес представляет использование формализма теории Кирквуда-Баффа для нахождения параметров межчастичных взаимодействий в предельно разбавленных растворах на основе экспериментально получаемых объемных характеристик. [c.48]

Измерены константы комплексообразования (константы устойчивости) для ряда комбинаций краун-эфир - неорганическая соль - растворитель посредством УФ-спектроскопии, калориметрии, с помошью ионоселективных электродов и другими способами. Наблюдалось четкое соответствие.между константой комплексообразования и диаметром катиона, т.е. максимальное значение константы комплексообразования соответствует катиону, диаметр которого наиболее близок размеру полости краун-зфира. Получены данные по термодинамике, а недавно стало возможным с помошью ЯМР-спектроскопии на ядрах Н, Li, Na, 39[( и 3(]д измерить и кинетические параметры, такие, как константы комплексообразования или константы диссоциации. Как отмечалось ранее, комплексы краун-э4мров с катионами становятся растворимыми даже в неполярных органических растворителях благодаря гидрофобной природе органических фрагментов, расположенных по внешней стороне полиэфирного кольца. В этих [c.97]

Широкое использование термодинамического метода предусматривает на1шчие надежных термодинамических данных о разнообразных свойствах растворов для возможно большего круга систем и интервалов внешних условий. Для выявления роли растворителя особый интерес представляют энтальпийные и энтропийные характеристики сольватации и связанные с ними величины, мольные объемы, растворимость благородных газов (вследствие чувствительности ее к структурным изменениям растворителя) и др. При этом весьма существенным является установление зависимости этих величин от общих свойств частиц, природы и состава растворителя, внешних условий. В настоящее время такие термодинамические характеристики получают с использованием методов калориметрии, электрохимии, тензи-метрии, денсиметрии и др. Следует, однако, отметить, что указанных характеристик, особенно для неводных растворов, явно недостаточно, поэтому их определение остается одной из основных задач химии растворов. [c.27]

G6H5GOGH(OH)GeH5 — белые или бледно- елтые нризмы без запаха т. пл. 133—137° т. кип. 343—3447768 мм, 194°/12 мм растворимость в 100 г растворителя в воде 0,03 г (25°) в пиридине 20 г плохо растворим в эфире при нагревании В. растворяется в спирте и ацетоне. При восстановлении Б. образуются два оптически недеятельных стереоизомерных гликоля гидробензоин, т. пл. 139°, и изогидробензоин, т. пл. 121° при окислении получается а-дикетон-дибензоил (бензил). Спиртовой р-р Б. при встряхивании с КОН дает пурпурно-красное окрашивание реактив Фелинга восстанавливается В. уже нри обычной тем-ре. Б. получают копденсацией двух молекул бензойного альдегида в присутствии KGN (ом. Бензоиновая конденсация). Применяют Б. в органич. синтезе, для флуоресцентного определения Zn, как эталон в калориметрии и др. и. Я. Ефимов. [c.204]

Для оценки отложений ядохимиката после опрыскивания использовались разно образные методы и индикаторы. Один из наиболее распространенных методов заключается в использовании растворимой (в воде или масле) краски, анализируемой в последующем с помощью калориметра [50]. Более совершенным методом является использование некоторых солей (сернокислого марганца или хлористого стронция), анализ которых с помощью спектрофотометра по окрашиванию пламени представляет собой быстрый и точный метод [51]. Однако растворимые люминесцентнце краски, используемые при изучении загрязнения воздуха, обеспечивают гораздо более высокую чувствительность метода, чем любые другие. Флюорометр Тернера с двойным фильтром при использовании уравновешенной осветительной системы оказался вполне пригодным для этой микроаналитической работы. [c.120]

В конце опыта массу извлекали из калориметра, кристаллический осадок отделяли от маточного раствора, сушили до постоянного веса при комнатной температуре и анализировали на содержание активного кислорода. Во всех опытах продукт отвечал составу НаВ02-Н202-ЗН20(10,4% активного кислорода). Состав продукта параллельно контролировали определением содержания метабората натрия титрованием его кислотой. Теоретическое количество образовавшейся кристаллической фазы при конечной температуре опыта рассчитывали по кривой растворимости продукта, построенной по данным работы [10]. Начальный участок этой кривой был нами установлен экспериментально (рис. 1). Тепловые эффекты процесса вычисляли обычными приемами. [c.128]

Из названных выше классов соединений только циклические эфиры обладают полной растворимостью в воде, кетоны, простые и сложные эфиры ограничено растворимы в воде (кроме ацетона, который смешивается с водой в любых отношениях). Однако, используя калориметры с хорошим перемешиванием жидких фаз, можно измерить энтальпии смешения и в гетерогенной области (см. [143, с. 49]), что и было осушествлено для ряда систем. [c.116]

Но может быть формула КЗ + ЙЗ выражает действительное строение этого вещества Я думаю, что и это не имеет места. Если смешать КЗ и ЙЗ, то обнаруживается выделение тепла. Однако количество этого тепла весьма трудно измерить непосредственно, так как смесь затвердевает, она становится неоднородной, и теплопередача происходит очень медленно. Но моншо определить эту величину косвенным путем, если положить в основу правило постоянства сумм выделяющегося тепла. Внесем порошкообразный КЗ во внутренний аппарат калориметра и поставим там сосуд с водным раствором аммиака. Производим смешение и определяем количество тепла, как это производилось во всех предыдущих опытах. После опыта в калориметре остается нейтральный сульфат в порошкообразном виде, вследствие плохой растворимости. Жидкость содержит смесь сернокислого аммония й свободйогЬ аммиака. [c.51]

К вышеуказанным изменениям физических свойств, оказывающих влияние в ту или другую сторону при химических реакциях, следует также отнести и способность продуктов реакций растворяться в той жидкости, в которой реакция происходит, так как теплота, развившаяся еа счет х(ИМ1Ичеакой работы, благодаря этому растворению, неизбежно несет часто положительное или отрицательное приращение. Так, желая определить теплоту образования КС1 мокрым путем, мы должны к теплоте, показанной калориметром, прибавить теплоту растворения КС1 в воде, для определения которой (теплоты) должнь прибегнуть к отдельному опыту, и тогда только получим теплоту образования твердого КС1. Притом необходимо принимать во внимание то обстоятельство, растворяетоя ди продукт реакции непосредственно в воде или он образует с ней растворимый гидрат. [c.195]

Для проверки и калибровки газометрических установок не существует физического эквивалента, подобного, например, джоулевой теплоте, выделяемой нагревателем калориметра. Поэтому для контроля и корректировки смещения измеряемых величин в газометрии в качестве стандарта используется значение растворимости кислорода в воде, как наиболее надежно и точно измеренное многими исследователями независимыми, а иногда и принципиально различающимися методами. В обзоре [1] Баттино и Клевер на основе критической оценки результатов лучших измерений рекомендовали в качестве стандарта для Т = 298,15 К и р = 101325 Па следующие величины Рг (Оз) = 2,847-10 (02) = 3,108 Х2(02,Р2 = [c.252]

Различные аспекты устойчивости комплексов были рассмотрены ранее. Обзоры общих экспериментальных методов даны несколькими авторами [8—12]. Опубликованы также более специальные обсуждения определения констант устойчивости методами калориметрии [13], рН-потенциометрии [14, 15], полярографии [16], ионного обмена [17 —20], жидкостной экстракции [19] и растворимости [21]. Очень полезную сводку констант устойчивости, опубликованных в литературе до 1968 г., собрали Силлен и Мартелл [22], имеется также менее полная сводка Яштмирского и Васильева [23]. Большинство из опубликованных данных об устойчивостях относятся к ионам металлов, которые быстро (в преде- [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология