Конденсации реакции ацетилена

В табл. 7 приведены такие примеры реакций окислительной конденсации а-ацетиленов и их производных, которые Нельзя отнести ни к одному из трех вышеприведенных методов. Один из наиболее интересных примеров — окисление перманганатом ацетиленида натрия в жидком аммиаке при —35°. [c.293]

На основании термодинамического анализа системы можно сделать выводы и о некоторых кинетических особенностях процесса. Прежде всего необходимо выбрать время реакции таким, чтобы система находилась в состоянии квазиравновесия, т. е. чтобы время реакции было меньше времени конденсации газообразного углерода (примерно 10 сек). Регулируя время реакции, можно добиться также образования минимальных количеств богатых углеродом углеводородных радикалов и молекул, выделение которых из газов пиролиза является весьма трудоемкой и дорогостоящей операцией. Продукты реакции (ацетилен, цианистый водород) метастабильны при температурах ниже 2000° К. Градиент убывания их. концентрации при снижении температуры от 2000 до 1000° К [c.151]

После конденсации продуктов реакции ацетилен отделяют, очищают от инертных газов и возвращают в цикл. Продукты реакции подвергают [c.169]

Ранее в нашей работе было указано, что при совместной каталитической конденсации ацетилена с бензальдегидом и ароматическими аминами происходит образование а-фенилхинолина. Одним из нас было высказано предположение, что в эту реакцию, помимо бензальдегида, можно вводить в конденсацию с ацетиленом и ароматическими аминами различные ароматические альдегиды и что данная химическая реакция открывает возможность широкого синтеза разнообразных а-фенилпроизводных хинолина [c.934]

Проводить конденсацию с ацетиленом кетонов целесообразно уже в сильно щелочной среде, в условиях реакции А.Е. Фаворского (в присутствии сплавленного КОН). Эта реакция может проходить и в сторону спиртов, и в сторону ацетиленовых- гликолей. [c.485]

В начале реакции, когда метан находится в газовой ф азе, он дает такие продукты конденсации, как этилен и ацетилен, а затем, приходя в контакт с горячей стенкой, нагретой до 800° С, быстро разлагается на пиролитический углерод и водород. [c.168]

Эта реакция открывает новый путь синтеза важных полиамидных смол не из фенола или бензола (об этом последнем методе см. ниже), а из ацетилена и формальдегида. Так как конденсация спиртов с ацетиленом в присутствии КОН в виниловые эфиры проходит при 150 — 200 , то естественно, что в случае спиртов, кипящих ниже этой температуры, для проведения реакции пришлось прибегнуть к повышенным давлениям. Это явилось первым примером проведения реакций с ацетиленом под повышенным давлением [02]. [c.487]

После очистки в циклоне от следов ртути газообразные продукты реакции охлаждали сперва до 60°, что приводило к конденсации некоторой части ацетальдегида. Затем газ промывали жидкостью, вытекавшей из последнего скруббера, и получали 7%-ный водный раствор ацетальдегида. Последние следы ацетальдегида удаляли из газов промывкой их водой при 40° полученный при этом слабый раствор применяли для орошения предыдущего скруббера. Водный раствор ацетальдегида, содержащий следы ацетона и уксусной кислоты, а также высшие продукты конденсации, такие, как кротоновый альдегид, очищали ректификацией под давлением 3 ата. В качестве побочной фракции собирали ацетон, который концентрировали в отдельных колоннах. Выход товарного ацетальдегида составлял 93%, считая на ацетилен. [c.299]

В настоящее время конденсацию карбонильных соединений предпочитают проводить не с ацетиленом, а с ацетиленидами натрия, магния или кальция (в жидком аммиаке при —30 °С). Реакцию можно осуществить, пропуская ацетилен через раствор карбонильного соединения и эквимольного количества амида натрия в жидком аммиаке. [c.223]

Напишите реакции конденсации ацетона с ацетиленом, винилацетиленом, уксусным альдегидом, ацетоном, этилацетатом. [c.108]

С ацетиленом, разложение и полимеризация ацетилена протекают настолько" быстро, что алкилирование алкана алкином не наблюдается. Однако при наличии ядерного излучения реакцию конденсации удается инициировать при весьма мягких условиях. Эта новая реакция очень удобна для изучения, поскольку отсутствует фон , обусловленный одновременным протеканием аналогичной термической реакции. Поэтому степень превращения, инициируемого только радиацией, и скорость инициирования в данном случае удается измерить непосредственно. И в этом случае можно непосредственно обнаружить цепной характер реакции и влияние экспериментальных условий для систем, изучение которых обычными методами невозможно. [c.137]

Кроме того, углеводороды, близкие к типу тетраалкилэтана, могли бы получиться по легко осуществимой в технике реакции, а именно путем конденсации с ацетиленом двух молекул кетонов (предпочтительно —различных), т. е. по реакции Фаворского-Бабаян [c.372]

С разведенным (15%-ным) водным раствором ацетальдегида реакция конденсации с ацетиленом в тех же условиях может проходить как в сторону бутинола (З-бутин-2-ола), так и 3-гек-син-2,5-диола. Присоединение воды к пропаргиловому спирту и гидрирование образовавшегося кетоснирта приводит к 1-2-пропандиолу [c.485]

Общеприняты два варианта реакции Глязера, которые, по-видимому, мало отличаются один от другого по механизму (раздел Реакция Глязера — окислительная конденсация а-ацетиленов в присутствии солей меди , стр. 242). [c.240]

Описанные выше методы вполне пригодны для окислительной конденсации двух одинаковых ацетиленовых соединений с образованием симметричных продуктов конденсации (см. раздел Практическое приложение , стр. 296), но не позволяют добиться хороших результатов при конденсации неодинаковых ацетиленовых соединений с образованием несимметричных продуктов конденсации (см. раздел Практическое применение , стр. 299). Однако описан ряд случаев окислительной конденсации неодинаковых ацетиленов, ибо нередко одностадийная реакция с низким выходом цел евого продукта оказывается выгоднее многостадийного синтеза, несмотря на трудности, связанные с разделением трех образующихся диинов. [c.241]

РЕАКЦИЯ ГЛЯЗЕРА — ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ а-АЦЕТИЛЕНОВ В ПРИСУТСТВИИ СОЛЕЙ МЕДИ [c.242]

Конденсация монозамещенных ацетиленов с ортоэфирами в присутствии хлорида цинка с отщеплением молекулы спирта получила название реакции ХАУКА—ЗАУЭРА [c.243]

Прочие методы синтеза енинов. Конденсация терминальных ацетиленов в уксусной кислоте в присутствии солей меди(1) ведет к енинам (конденсация Штрауса) эту методику используют для промышленного производства винилацетилена из ацетилена. Ряд енинов можно получить дегидратацией р-гидроксиацетиленов, легко доступных по реакции ацетиленидов с эпоксидами. Дегидратация а-гидрокснацетиленов также дает сопряженные енины в некоторых случаях удобным методом приготовления простых енинов является дегидрогалогенирование ненасыщенных дигалогенидов, например в синтезе винилацетилена из бутадиена. [c.272]

Окислительная конденсация а-ацетиленов в присутствии солей меди (реакция Глязера) [c.38]

В реакцию конденсации с ацетиленом вступает также этилдекаборан, образуя В-этилкарборан [14]. [c.445]

С именем Глазера связано открытие окислительной конденсации монозамещенных. ацетиленов в диацетилены (1869 г.). Реакция была обнаружена на примере окисления кислородом воздуха [c.41]

Из-за малой устойчивости более сложных ацетиленовых фрагментов описанные выше методы оказываются малопригодными для синтеза природных полиацетиленовых соединений. Недавно химия полиацетиленовых соединений пополнилась новой, специфической реакцией, разработанной Кадио и Ходкевичем [27, 28]. Было показано, что несимметричные диины можно легко получить при конденсации соответствующих ацетиленов и 1-бромаце-тиленов в присутствии солей одновалентной меди. Это взаимодействие протекает быстро и количественно при комнатной или более низких температурах [c.44]

Полученные путем переаминирования ( + )-2(5),5(/ )- и ( —)-2( ),5(S)-l,2,5-тpимeтилпипepидoны-4 при конденсации с ацетиленом в условиях реакции Фаворского образуют ацетиленовые спирты, которые при окислительной димеризации превращаются в ацетиленовые гликоли (схема 6). Стереоизомеры этих гликолей представляют интерес в связи с изучением зависимости их ростостимулирующего действия от пространственного строения. [c.363]

Аналогичной реакцией является конденсация двузамещенных ацетиленов с образованием замещенных бензолов, катализируемая трифенилом [c.527]

Когда синтезируемый виниловый эфир более летуч, чем исходный реагент (что справедливо для низших спиртов), его непрерывно выводят из реакционного аппарата вместе с остаточным ацетиленом, выделяют конденсацией или абсорбцией и очищают от захваченного спирта ректификацией. При синтезе высококипящих веществ (например, Ы-винилкарбазол) для отвода тепла предусмотрены специальные теплообменные устройства. Продукт реакции остается в жидкой реакционной массе и выделяется из нее методом, зависящим от свойств компонентов. При производстве N винилкapбaзoлa применяют углеводородный (растворитель — метил- или диметилциклогексан, добавляемый к карбазолу в количестве 100% (масс.). Он растворяет Ы-винилкарбазол и извлекает ею из реакционной массы, предотвращая дальнейшие превращения под действием щелочи и ацетилена. Растворитель затем отгоняют, и после ректификации в вакууме получают достаточно чистый М-винилкарбазол. [c.304]

Реакции карбонильных соединений с ацетиленом. В отличие от встречавшихся ранее синтезов из ацетилена, его конденсация с карбонильными соединениями протекает с сохранением тройной связи и образованием ацетиленовых спиртов (этинилирование, или алкинольный синтез). В случае кетонов процесс катализируется щелочами и идет через промежуточное образование ацетиленидов, которые являются сильными нуклеофилами, способными присоединяться по карбонильной группе [c.587]

Сырье — сжиженная смесь аммиака и ацетилена, ацетон и раствор катализатора целочной природы поступает в реактор 1, температура в котором находится в пределах 10—40 °С (давление 2,0—2,5 МПа). Реакцию ведут при некотором избытке аммиака для того, чтобы исключить образование продуктов конденсации ацетона. Реакционная смесь направляется в стоппер-реактор 2, куда подается специальный реагент, дезактивирующий катализатор и прерывающий таким образом процесс. Далее продукты реакции поступают в газосепаратор 3, где давление дросселируется до атмосферного. Выделяющийся в виде паров аммиак совместно с непрореагировавшим ацетиленом компримируется и возвращается в реактор ], а смесь жидких продуктов подается на ректификационную колонну 4. В качестве погона этой колонны отбираются остатки непревращенного ацетона, также возвращаемого на синтез. Кубовый продукт направляется на колонну выделения ацетиленового спирта 5. Поскольку вместе с катализатором и стоппером в систему вводилась вода, синтезированный продукт отгоняется в виде гомогенного водного азеотропа, т. е. в сравнительно мягких условиях. Выделенный азеотроп ацетиленового спирта непосредственно направляется на гидрирование. Из куба колонны 5 выводится водный раствор продуктов разложения катализатора. [c.382]

При этом новом методе конденсации альдегидов с ацетиленом, а также при проведении некоторых других его реакций необходимо компримировать и перекачивать ацетилен под давлением 5—20 ата. Прежде считалось опасным работать с ацетиленом под давлением выше 1,5 ата, но сейчас найдены условия безопасного обращения с компримированным ацетиленом, которые позволяют осуществлять промышленные операции в крупном масштабе. Для сжатия ацетилена немцы применяли обычные поршневые компрессоры, работавшие при малых скоростях со степенью сжатия, равной 2 1 — 3 1 это позволяло обеспечить требуемое охлаждение между ступенями. После каждого компрессора устанавливали пламяпреградители, представлявшие собой длинные трубы, заполненные проволочными спиралями или керамиковыми кольцами. Трубопроводы применяли по возможности более короткие и узкие. Трубы большого диаметра заполняли трубками диаметром 6,3 мм. В этих условиях тепло, выделявшееся при разложении ацетилена, рассеивается, что предотвращает вспышки, при которых развивается давление, в десять раз превышающее рабочее. Эти вспышки могут вызвать детонацию, при которой возникает давление в 100 раз больше рабочего. Аппаратура установки была рассчитана на десятикратное увеличение давления против рабочего это давало достаточный запас прочности при условии, что разложение ацетилена ограничивается простыми вспышками. [c.290]

Теоретический и практический интерес представляет реакция конденсации ацетона с углеводородами, имеющими тройную связь в молекуле. Она была открыта А. Е. Фаворским, который показал, что ацетиленовые углеводороды способны в присутствии порошкообразного едкого кали конденсироваться с альдегидами и кето-пами, образуя ацетиленовые спирты. Так, в присутствии едкого кали ацетилен с ацетоном дают диметилэтинилкарбинол, электролитическим гидрированием которого получается диметилви- илкарбинол при отщеплении от последнего элементов воды образуется изопрен [c.214]

Механизм конденсации спиртов с ацетиленом, приводящий синтезу ацеталей, заключается, как полагают, в следующем бразовавшийся в результате соединения спирта с BFs молеку-ярный комплекс вступает в реакцию в ионизированной форме [c.449]

Получают конденсацией 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17 с ацетиленом в присутствии изобутилата калия (получаемого из изобутилового спирта и едкого кали, в присутствии толуола при 20°). По окончании реакции смесь нейтрализуют разбаьпенной серной кислотой, толуол отгоняют с водяным паром и осадок промывают водой и спиртом. [c.609]

Таким образом, исторически обратная реакция Фаворского открыта несколько раньше прямойибо допущение возможности протекания одной (щелочного расщепления) предопределило открытие другом каталитического ацетилени-лирования). Уже в первой своей работе, посвященной описанию конденсации ацетона с фени лацети леном, А. Е. Фаворский не только сообщил о фактах, предшествовавших от- [c.138]

Прочные позиции завоевало производство акрилонитрила прямым соединением цианистого водорода с ацетиленом, впервые осуществленное в промышленном масштабе в ФРГ. На новых установках ацетилен получают как из карбида кальция, так и процессами окислительного крекинга природного газа. Реакцию проводят в жидкой фазе. Парофазная реакция также возможна, но, по-видимому, менее целесообразна в техническом отношении. Цианистый водород и ацетилен пропускают в раствор катализатора, содержащий хлористую ртуть, воду и достаточное количество соляной кислоты для поддержания кислотной среды. Образующиеся продукты выделяются из реакционной смеси в виде паров и улавливаются конденсацией. Выход акрилонитрила составляет 80% наряду с ним образуются многочисленные побочные продукты, в том числе ацетальдегид, лактонитрил, винилацетилен и цианобутадиен. При последующей очистке акрилонитрила особые трудности вызывает присутствие двух второстепенных побочных продуктов — дивинилацетилена и метилвинилкетона. Однако акрилонптрил, получаемый на современных установках, работающих по описанному процессу, удовлетворяет самым жестким требованиям, выдвигаемым при дальнейшей его полимеризации. Недавно построенная установка в результате существенных усовершенствований [7] обеспечивает экономичную работу, давая повышенные выходы целевого продукта при меньшем образовании побочных продуктов. , [c.228]