Электронные спектры поглощения углеводородов

Рассмотрение электронных спектров поглощения углеводородов ряда дифенилметана показывает, что характер поглощения определяется числом и положением заместителей в бензольном кольце. [c.33]

В результате этой большой работы оказалось возможным проводить качественный анализ по электронным спектрам поглощения углеводородов ряда бензола, нафталина, циклогексана и декалина как индивидуальных, так и их гомологов с определенным числом и положением замещающих групп в узких керосиновых фракциях, полученных в результате тщательной дистилляции и многократного хроматографического разделения. [c.394]

Характеристика ароматических углеводородов в узких фракциях, выделенных из арланской нефти, по электронным спектрам поглощения [c.33]

При исследовании индивидуального и структурно-группового состава ароматических фракций нефти, а также продуктов нефтехимического синтеза, содержащих ароматические и ненасыщенные соединения, важное значение имеет использование электронных спектров поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Ультрафиолетовые спектры поглощения широко применяются также для идентификации индивидуальных ароматических углеводородов. Идентификация ароматических углеводородов по ультрафиолетовым спектрам поглощения, если спектры обладают четко выраженной структурой, более надежна и однозначна, чем идентификация по физико-химическим характеристикам. Абсорбционная спектроскопия в ближней ультрафиолетовой области спектра обладает рядом существенных преимуществ и перед чисто химическими методами идентификации. [c.3]

Атлас состоит из двух частей. В первой части изложены общие закономерности в электронных спектрах поглощения моно- и бициклических ароматических углеводородов для указанных выше типов соединений. Эти закономерности облегчают практическое использование спектров для аналитических и идентификационных задач. Во второй части атласа приведены сами спектры, структурные формулы углеводородов и в подрисуночных подписях — их физико-химические характеристики. В конце приведена литература и указатель углеводородов. [c.4]

ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ В ЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРАХ ПОГЛОЩЕНИЯ моно- И БИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.269]

Были обнаружены также колебания, характеристические для определенных алкильных радикалов-заместителей и их отдельных групп (подраздел 3, 3). Обнаружение в электронном спектре поглощения смеси углеводородов полос, соответствующих возбуждению отмеченных колебаний, может свидетельствовать о присутствии в данной смеси соединений бензольного гомологического ряда. Надо отметить, что идентификация молекул по электронным спектрам может быть проведена с большей точностью, чем по колебательным спектрам. Известно, что в случае ароматических углеводородов колебательные спектры не обладают ярко выраженной индивидуальностью. Наличие общих частот создает серьезные препятствия для анализа молекул на основе колебательных спектров, в то время как в случае электронно-колебательных спектров это обстоятельство никаких затруд- [c.138]

Материалы для такого исследования дает изучение спектров поглощения углеводородов и углеводородных фракций в ультрафиолетовой части спектра, близкой к собственным электронным частотам. Ультрафиолетовые спектры и обязаны своим возникновением движению электронов (электронным переходам). [c.343]

Чтобы возможно более полно исключить роль протекающих при температуре облучения вторичных процессов, в Институте химической физики Академии наук СССР был сконструирован специальный спектрометр ЭПР, давший возможность проводить определение структуры Р и измерять их концентрации непосредственно в ходе облучения исследуемых образцов быстрыми электронами. Эти работы позволили подойти к решению очень важного и принципиального вопроса — установлению зависимости эффективности радиационного поражения от строения молекул органических веществ. Было показано, что наименее подвержены действию облучения молекулы, у которых длинноволновая граница электронного спектра поглощения наиболее сдвинута в сторону длинных волн. Оказалось, что насыщенные углеводороды примерно в 20—30 раз менее устойчивы к действию ионизирующей радиации, чем, например, бензол, а такие молекулы, как терфенилы и некоторые другие сильно сопряженные системы, в 10—20 раз устойчивее бензола. Эффективность первичных разрывов химических связей, определяемая при низких температурах, является, по-видимому, весьма надежным критерием, характеризующим радиационную устойчивость веществ различного строения. [c.336]

Уже довольно давно на основании данных об электропроводности и характере электронных спектров поглощения исследователи пришли к выводу, что ароматические углеводороды (А) в сильных кислотах ведут себя, как основания, способные присоединять протон с образованием солеобразных соединений (подробнее см. [7]) [c.8]

При исследовании катион-радикалов ароматических углеводородов широко используется то обстоятельство, что их электронные спектры поглощения практически совпадают со спектрами более обстоятельно изученных анион-радикалов (см., напри-.мер, [125]). [c.155]

Глава 6 первая из двух глав, посвященных физическим свойствам органических молекул. В ней кратко с учетом указанных выше эффектов поляризации обсуждаются такие свойства, как дипольные моменты, температуры плавления и кипения и растворимость органических соединений. При описании каждого из этих свойств я старался придерживаться определенного порядка сначала рассматриваются особенности разных типов углеводородов, а затем изменения, происходящие при введении заместителей в каждый из этих типов углеводородов. Аналогичный подход был использован и при обсуждении электронных спектров поглощения (глава 7), хотя такие вопросы, как инфракрасная спектроскопия и спектроскопия ЯМР, а также молекулярная рефракция, не могут быть рассмотрены в таком же порядке. Применение этих важных аналитических методов излагается в главе 7, а также в последующих главах. [c.8]

Алкантиолы и циклоалкантиолы. По структуре алкантиолы отличаются от алифатических и нафтеновых углеводородов присутствием С—5-и —5—Н-связей, т. е. С—5—Н-группы. В электронном спектре поглощения это проявляется появлением полосы поглощения в коротковолновой части среднего ультрафиолета. [c.162]

I, 2, 4 и 1, 2, 3. Спектры фракций № 3, 4 похожи друг на друга. Основные максимумы поглощения этих фракций и расшифровка индивидуальных углеводородов по электронным спектрам поглощения приведены в табл. 2. Появление плеча 2756—2770 А во фрак-щии № 6 говорит о присутствии тетраметилбензолов типа 1, 2, 4,5.. Максимум поглощения 2728 А во фракции № 9 свидетельству-.ет о присутствии тетраметилбензолов строения 1, 2, 3, 4. Так как максимумы поглощеиия индановых углеводородов в ультрафиолетовой области в большинстве случаев совпадают с длинами волн максимумов алкилбензолов, а интенсивность поглощения инданов лишь в 2—3 раза выше интенсивности поглощения бензолов, то в смеси углеводородов инданы могут быть обнаружены лишь в количествах более 10— 20% от общего количества углеводородов. [c.34]

Осталось определить резонансный интеграл р. Как и в методе МОХ, величину р не удается параметризовать так, чтобы одновременно удовлетворительно рассчитывать свойства основного и возбужденных состояний, например теплоты образования и электронные спектры поглощения. Проиллюстрируем этот факт на примере молекулы бензола. Вследствие высокой симметрии этой молекулы ( )б/ ) коэффициенты в разложении МО по АО можно получить без процедуры самосогласования. Кроме того, все диагональные элементы матрицы плотности Рцц=1, так как бензол является альтернантым углеводородом. Энергии перехода в возбужденные состояния для бензола имеют вид [c.271]

Уже давно было установлено, что существует превосходная корреляция между потенциалом полуволпы или пика и параметрами молекулярных орбиталей Хюккеля [22, 23, 30, 31], потенциалами ионизации 22, 23, 32, 33], энергиями переноса заряда [22] и положениями р -полос в УФ-спектрах поглощения углеводородов [5, 22], Основы н ограничения подобных корреляций критически рассмотрены в работах [12, 25, 34]. Для альтернантных ароматических утлеводородов наклоны линейных зависимостей между потенциалами обратимого окисления и восстановления и потенциалами ионизации и сродства к электрону использовали для подтверждения предположения, что энергии сольватации ион-радикалов углеводородов в ацетонитриле постоянны для всего ряда [25] было сделано заключение, что энергии сольватации таких веществ равны и составляют 2 эБ. [c.402]

На основании имеющихся в дитературе спектров индивидуальных ароматических углеводородов была проведена качественная идентификация ароматических углеводородов в узких фракциях арланской нефти. Максимумы 2665 и 2748 А (см. табл.2) в электронном спектре поглощения фракции № 1 (160—170 °С) соответствуют трехзамещенным алкилбензолам типа 1, 2, 4. Плечо 2620—2630 А соответствует дизамещенным алкилбензолам типа 1,2 1,3. [c.34]

Вычисленная величина АЕ пропорциональна величине энергии активации превращения углеводорода на [Л104] -тетраэдре. Предэкспонента будет пропорциональна числу столкновений молекул субстрата с активным центром и числу способов расположения молекул субстрата на активном центре [АЮ ] - тетраэдра или другого полиэдра — плашмя, ребром, под различными углами и т. п. Величину Д можно рассчитать приближенно из электронного спектра поглощения. [c.66]

За последнее время внимание исследователей чаще обращается на выясн,ение возможности исследования состава нефтей по электронным спектрам поглощения в ультрафиолетовой области, а также по спектрам люминесценции. В ультрафиолетовой области ароматические углеводороды обладают избирательным поглощением, поэтому эта область является благоприятной для аналитических целей. Изучение электронных спектров поглощения и испускания позволяет получать данные о колебаниях молекулы не только в основном, но и в возбужденном электронных состояниях, что невозможно при исследовании по спектрам комбинационного рассеяния и инфракрасным спектрам. [c.9]

С бензольным кольцом связана электронная полоса поглощения в об -ласти 2200—2700 А с резко выраженной характерной колебательной структурой, состоящей из восьми отдельных полос (рис. 1). Введение метильного, заместителя в бензольное кольцо (рис. 2) приводит к возрастанию интенсивности максимумов спектра поглощения углеводорода в ближней ультрафиолетовой области. При этом контур спектра в целом несколько размывается и весь спектр смещается в длинноволновую сторону. [c.7]

Электронные спектры поглощения индановых углеводородов, содержащих заместители в бензольном кольце, обладают теми же особенностями, что и спектры аналогичных производных бензола положение и контур по- лосы поглощения индановых углеводородов определяются в основном числом и положением групп в молекуле. В связи с этим оказывается возможным I определить структуру индановых углеводородов путем сравнения их спе- ктров с электронными спектрами поглощения более простых гомологов ин-I дана, например метилинданов. [c.26]

Электронные спектры поглощения инданов и их особенности, отмеченные выше, позволяют идентифицировать вновь синтезируемые индивидуальные индановые углеводороды, определять число и положение замещающих групп, а в отдельных случаях—указывать и характер заместителя. К сожалению, этими задачами практически исчерпываются возможности применения ультрафиолетовых спектров поглощения для идентификации индановых углеводородов, так как в смеси с углеводородами ряда бензола индановые углеводороды могут быть обнаружены по спектру лишь в том случае, когда их количество составляет 10—20% от общего количества углеводородов, входящих во фракцию. [c.27]

Существзшт ли аддукты в растворе Во всяком случае, в спектрах растворителей найдены полосы, которые можно отнести за их счет [59, 26]. Например, электронные спектры поглощения растворов перхлората серебра в бензоле, ксилоле и толуоле имеют каждый полосу поглощения между 2770 и 2900 А, принадлежащую соединениям Ag 104 состава 1 1с соответствующим углеводородом [26]. Мы не рассматриваем здесь огромного числа изученных в растворах и выделенных в свободном состоянии комплексов молекул неполярных жидкостей с неорганическими солями, заведомо содержащими ион-комплексообразователь. Однако, если принять предположение, что молекула растворителя может быть присоединена как катионом, так и анионом соли, особенно ионом галогена, то способными к образованию аддуктов в растворе можно будет считать почти все типичные электролиты, изучавшиеся в средах с низкими д. п. [c.295]

Тяжелые нефтяные остатки анализировали по схеме, приведенной на рис. 2.2. Из остаточной фракции, выкипающей при температуре >490°С, к-гептаном выделяли асфальтены [1]. Деасфальтенизат подвергали фракционированию на силикагеле АСК с отбором фракции насыщенных углеводородов и четырех фракций ароматических углеводородов. Каждую выделенную фракцию дополнительно хроматографировали на оксиде алюминия. Критерием для объединения хроматографических фракций, кроме показателя преломления, служили электронные спектры поглощения и величины Rf на закрепленном тонком слое силикагеля (пластины Силуфол , ЧССР). Фракции ароматических углеводородов изучали с применением метода ПМР-сиектроскопии. [c.36]

Свойства трехкомпонентных комплексов ароматических углеводородов с апротонными кислотами (ВРз, А1С1з и АШгз) и галоидоводорода ми, в частности, высокая электропроводность их растворов [ПО, 274, 283] и характер электронных спектров поглощения позволили предположить [21, 257, 258, 262, 264, 274, 278], что они являются солями карбоние-вых ионов, образующихся в результате присоединения протона к одному из углеродных атомов ароматического ядра. Вероятность связывания протона с тем или иным атомом углерода определяется относительной нуклеофильностью этих атомов. В случае толуола и других моноалкилбензолов присоединение должно происходить преимущественно в о-и п-положения по отношению к алкильной группе. [c.41]

Электронные спектры поглощения ароматических углеводородов широко использовались в изучении углеводородной части нефтей и других природных горючих ископаемых, а также получаемых из них продуктов. Методы использования их для анализа и необходимая аппаратура описаны во многих монографиях, сборниках и учебных руководствах, например [1—6]. При использовании любого из методов молекулярной спектроскопии в исследовании того или иного продукта для его идентификации необходимы данные о спектрах поглощения индивидуальных соединени11. Систематизированные данные электронных спектров поглощения ароматических углеводородов в Советском Союзе приведены в книгах [3, 7]. Когда перешли к исследованию состава неуглеводородной части тех же продуктов, потребовались данные о спектрах поглощения органических соединений, содержапщх азот, серу и другие гетероатомы. [c.3]

Алкантиолы и циклантиолы. По структуре алкантиолы отличаются от алифатических и алицик-лических углеводородов присутствием С—8- и 3—Н-связей, т. е. С—8—Н-группы. В электронном спектре поглощения это проявляется появлением полосы поглощения в коротковолновой части среднего ультрафиолета. У метантиола эта полоса имеет максимум на длине волны 229 нм, экстинкция в максимуме составляет 148 л жолъ -см , поглощение начинается с длины волны 250 нм (табл. 2, рис. 1). Эта полоса, очевидно, является результатом возбуждения свободных Зр-электронов атома серы, т. е. и -> а -нереходом. [c.7]

Полнены. Непредельные соединения, содержащие несколько сопряженных двойных связей, называются нолиенами в них специфические свойства углеводородов с сопряженными двойными связями проявляются ярче уменьшается различие между ординарными и двойными связями и увеличивается обобщение зт-электронов кратных связей. Однако длина кратных связей мало отличается от ее величины в моноалкенах. Внешнее проявление усиления сопряжения — смещение полосы поглощения в электронных спектрах поглощения в длинноволновую область при увеличении числа двойных связей в полиене. [c.95]

В начале 1960-х годов сформировалась точка зрения [18,22,49—51], что солеобразные соединения ароматических углеводородов являются о-комплексами, т. е. их катионы АН+ имеют строение аренониевых ионов. Первоначально этот вывод основывался на косвенных доводах, вытекавших из анализа электронных спектров поглощения катионов АН" (в частности, из сходства спектров растворов антрацена и 1, Ьдифенил-этилена в конц. Н2504 [52]), а также из факта существования линейной зависимости между логарифмами относительных констант устойчивости комплексов А НР ВРз и констант скоростей электрофильного замещения углеводородов А [50]. Прямые доказательства правильности этой точки зрения были получены в ходе исследований тройных комплексов А-НГ-тМГ и растворов ароматических углеводородов или их производных в различных кислотах (НГ% НР- -ВРз, НЗОзР и др.) с помощью ядерного магнитного резонанса, начало которым положили пионерские работы голландских исследователей [53—55]. [c.10]

Перейдем теперь к рассмотрению электронных спектров поглощения аренониевых ионов, соответствующих присоединению протона и других электрофильных частиц к полициклическим ароматическим углеводородам. Во многих случаях имеющиеся сведения о строении подобных ишов получены только на основании анализа этого типа спектров и поэтому в дальнейшем желательно подтвердить их другими методами. [c.92]

Существуют три физических метода детектирования свободных радикалов. Одним из таких методов являются электронные спектры поглощения, поскольку наличие радикалов, образующихся при расщеплении ковалентной связи, вызывает обычно (за счет неспаренных электронов) сдвиг поглощения в длинноволновую область. Классическим примером может служить трифенилметилрадикал. Растворы гексафенилэтана не подчиняются закону поглощения Бера поглощение света увеличивается до определенной величины по мере разбавления раствора. Причина этого состоит в том, что разбавление способствует диссоциации углеводорода на радикалы (СвНд)зСг, которые гораздо более интенсивно поглощают свет, чем исходные молекулы. Более того, имеется еще полоса поглощения при 5100 А (510 нм), соответствующая окраске радикала, а также полоса при 3450 А (345 нм), которая [c.176]

В ультрафиолетовой области спектра антрацен имеет сильную полосу поглоще-оси ния при 2500° А и полосу умеренной интенсивности около 4000 Л, которые в общей классификации электронных спектров ароматических углеводородов, данной Кларом [15], обозначены как Р- и р-полосы соответственно. Спектры поглощения (—)-изомеров 1, Г-диантрилов 1 и II сходны, но р-полоса расщеплена, а вращательные спектры имеют в каждом [c.76]

Способность ароматических и ненасыщенных соединений нефти давать поглощение с ультрафиолетовой области спектра давно используется при изучении химии нефти [1] и для количественного определения стдельных ее фракций [2, 3]. Спектры би-, три- и тетрациклических наф-теново-ароматических углеводородов типа алкил и циклоалкилбензолов, тетралинов, дифенилов и нафталинов имеют характерные электронные полосы поглощения с области 220—300 нм. Интенсивность и положение максимума спектра поглощения углеводородов зависят от количества метильных заместителей в ядре, длины и степени разветеленности алкильных цепочек. Поскольку нефть и продукты ее переработки представляют собой сложную смесь углеводородов а их производных, общий спектр их складывается в результате наложения спектров всех составляющих компонентов и не имеет явно выраженных характерных полос поглощения. В связи с этим данные по оптимальной длине волны при измерении поглощения нефтепродуктов разноречивы и часто не обоснованны (пт 215 до 270 нм). [c.141]

Спектры поглощения. Оборудование для измерений спектров поглощения в видимой ультрафиолетовой и инфракрасной областях является одним из важнейших инструментов химика. Оно применяется для идентификации веществ, определения концентрации, анализа смесей и определения молекулярных констант. Насыщенные углеводороды не поглощают в видимой и близкой ультрафиолетовой областях, а поглощают ниже 1800 А- Группы, подобные С = С, С = О, —N = N — и —N=0, которые вызывают поглощение выше 1800 А> ж зываются хромофорами. Положения полос поглощения и их интенсивность, вызванные этими группами, являются характеристическими. Например, двойная связь С=С дает обычно максимум поглощения около 1800—1900 А при мольном коэффициенте погашения порядка 10 л м0лъ -см . У кетонов и альдегидов группы С = О имеют обычно максимумы поглощения в интервале 2700—2900 А при мольных коэффициентах погашения 10—30 л-моль -см . Наиболее интенсивные электронные спектры поглощения дают некоторые красители, у которых мольные коэффициенты погашения в растворе имеют значения до 10 л-моль -см . Линии поглощения в [c.554]

Электронные спектры поглощения молекул зависят от их окружения Чем слабее взанмодеиствие молекулы с окружающей средой тем меньшие возникают изменения энергетических уровней молекулы по сравнению с изолированной молекулой и тем бли же будет спектр в жидкои фазе к спектру в газообразном состоянии Поэтому растворы в насыщенных углеводородах отличающихся наименьшими полярностью и способ ностью поляризоваться дают спектры наиболее удовлетворяющие этим условиям Отсюда в частности вытекает важность того чтобы спектры сравниваемых соедине НИН рассматривались водном и том же растворителе [c.38]

Трициклические углеводороды с двумя бензольными кольцами и одним пятичленным насыщенным кольцом (аценафтен) несколько слабее адсорбируются на кристаллах карбамида и его комплексах с н-алканами. Это можно объяснить тем, что в насыщенном кольце на один углеродный атом меньше, чем у тетралина, а электронное облако в меньшей степени смещено от оси симметрии молекулы. Самая слабая интенсивность спектра поглощения ЭПР обнаружена у трициклических углеводородов (антрацен), причем поверхность кристалла насыщается пара-магннтными центрами антрацена при его концентрации в растворе порядка 0,8-1.0% (масс.),в то время как в [c.50]

В зависи.мости от того какие лучи электромагнитного спектра пропускать через вещество, могут возбуждаться либо вращательные, либо колебательные движения, либо электронные переходы, либо все виды движений одновременно. Возбуждение того или иного движения в молекуле происходит тогда, когда его частота совладает с частотой электромагнитного колебания (резонанс). Наибольшей энергией обладают рентгеновские лучи (Я = 0,01 — 10А), еатем ультрафиолетовые лучи (10ч-4000.4), затем видимый свет (4000.А.8000А), затем инфракрасные лучи (0,8—300 р), затем микроволны 0,03—100 см и далее радиоволны. Энергия радиоволн слишком мала, чтобы возбуждать колебания молекул органических веществ. Микроволны и длинные инфракрасные волны могут возбуждать только вращательные движения в молекулах. Если частоты колебания этих волн совпадают с собственной частотой вращения отдельных частей молекулы, то происходит резонансное поглощение энергии инфракрасного облучения этой частоты, что отразится в спектре поглощения. Такого рода спектры применяются для тонкого структурного анализа органических веществ. Инфракрасные спектры органических соединений обычно изучают в пределах длтш волн 1 25 х, при этом линии поглощения Б спектре появляются за счет вращательного п колебательного движения в молекулах исследуемого вещества. Каждой функциональной группе и группе атомов в молекуле исследуемого соединения в спектре соответствует одна или несколько линий с опре-денной длиной волны. С помощью инфракрасных спектров можнс проводить идентификацию чистых углеводородов, анализировать качественно и количественно смеси нескольких компонентов вплотг-до обнаружения таких близких структур как цис- и транс-изомеры. На рис. 16 приведен г /с-спектр толуола. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология