Натрийорганические соединения, получение

Натрийорганические соединения, полученные тем или иным путем и введенные в реакцию с галоидными алкилами, относятся к самым различным классам [c.468]

Натрийорганические соединения, полученные при замене натрием водорода в метиленовой группе индена, способны реагировать с галоидным алкилом. [c.485]

Одним из способов получения натрийорганических соединений является реакция натрия с ртутьорганическими соединениями. [c.675]

Натрийорганические соединения химически чрезвычайно активны легко реагируют с влагой воздуха, на воздухе самовоспламеняются, а при низкой температуре разлагают даже простые эфиры. Вследствие чрезмерной реакционной способности натрийорганических соединений их применение ограничено соединениями натрия, полученными из углеводородов с повышенной СН-кислотностью, в частности из алкинов. [c.676]

Особую проблему представляют натрийорганические соединения вследствие высокой реакционной способности по отношению к эфиру и органическим галогенидам. С диэтиловым эфиром реагируют алкильные производные как лития, так и натрия, но если литийорганические соединения реагируют медленно, то натриевые производные вступают в реакцию настолько быстро, что при их получении диэтиловый эфир нельзя применять в качестве растворителя. Вследствие этого обычно в качестве растворителей используют углеводороды. Однако даже в таком случае нужна специальная методика проведения синтеза, так как натрийорганическое соединение сразу же после образования может реагировать с органическим галогенидом, давая углеводороды. Эта последняя реакция может протекать как по механизму Зк2-замещения, так и Е2-отщепления в зависимости от того, атом углерода или Р-водородный атом алкилгалогенида атакуется натрийорганическим соединением. [c.309]

Открытие металлоорганических соединений Франкландом (1849) сыграло очень большую роль в установлении закона валентности (см. стр. 57) благодаря летучести металлоорганических соединений оказалось возможным определить по плотности пара их молекулярные веса, а по ним — и атомные веса различных металлов (например, алюминия). Позднее металлоорганические соединения приобрели весьма важное значение благодаря необычайной реакционной способности многих из них. После успешных работ А. М. Бутлерова по применению цинкорганических соединений для получения третичных спиртов из хлорангидридов кислот (см. стр. 200) синтезы с помощью цинкорганических соединений и отчасти натрийорганических соединений сыграли огромную роль в проверке выводов теории строения этим методом было получено огромное число соединений, принадлежащих ко многим классам органических веществ. [c.346]

Использование натрийорганических соединений для получения кристаллизующегося. полиметилметакрилата уже освещалось в разделе В этой главы (стр. 257). [c.275]

Натрийорганические соединения сохраняют ряд общих черт с органическими соединениями лития, однако их специфика заключается а) в преимущественной роли реакции металлирования при их синтезе, открытой П. П. Шорыгиным (1910 г.) и детально разработанной на примере получения органических соединений натрия [c.336]

После успешных работ А. М. Бутлерова по применению цинкорганических соединений для получения третичных спиртов из хлорангидридов кислот (стр. 192) синтезы с помощью цинкорганических соединений и отчасти натрийорганических соединений сыграли [c.310]

Современный промышленный способ получения тетраэтилсвинца состоит во взаимодействии сплава свинца и натрия с хлористым этилом при низкой или средней температуре с последующей перегонкой образующегося продукта с водяным паром и регенерацией непрореагировавшего свинца [48]. Другими методами являются действие борфторида фенилдиазония на свинец, диспергированный в ацетоне [49], взаимодействие галоидных алкилов с плумбитом натрия [50], а также использование свинец-натрийорганических соединений [51]. Однако для присоединения органических радикалов с длинной цепью метод Гриньяра все же наиболее удобен [52]. [c.209]

Натрийорганические соединения при их приготовлении еще больше, чем соединения лития, чувствительны к реакции Вюрца однако при тщательном перемешивании реакционной смеси при помощи быстровращающейся мешалки можно получить хорошие выходы галогенид при этом должен быть весьма чистым. Натрийорганические соединения слишком реакционноспособны для того, чтобы с ними можно было работать в эфире для них фактически не найдено растворителей. Склонность к реакциям металлирования настолько сильна, что при их действии любой слегка активированный атом водорода будет замещаться. Это, по всей вероятности, и служит объяснением своеобразной реакции, происходящей при карбонизации амилнатрия продуктами этой реакции являются валериановая кислота (как и следовало ожидать) и бутилмалоновая кислота Получение последней [c.319]

Позже натрийорганические соединения применялись для получения несимметричных германийорганических соединений, а также соединений, имеющих два атома металла в молекуле. [c.50]

В отдельных случаях, как, например, при получении оловоорганических ацетиленидов, наиболее целесообразно исходить из натрийорганических соединений. Из других металлоорганических соединений необходимо особо отметить соединения алюминия. [c.205]

Натрий в присутствии небольших количеств натрийорганических соединений, полученных in situ или анесеняых на оксид алюминия, оказался эффективным катализатором изомеризации двойной связи олефинов и циклоолефинов [1]. Это открытие обусловило дальнейшие исследования [2], в результате которых было установлено, что катализируемая основаниями изомеризация оле-< )И Нов может протекать в гомогенной среде под действием литий-этилендиамина [3] или грег-бутоксида калия, растворенного в диметилсульфокоиде [4]. [c.164]

Анализ литературных данных, касающихся взаимодействия органических галоидных производных с четыреххлористым кремнием и натрием,показывает,что соединения с заместителями со слабыми отрицательными индуктивным и мезомернымэффектами реагируют с натрием,но натрийорганические соединения, полученные из них, почти не реагируют с 51С14.Хлорарилы с заместителями, обладающими значительными—I- и +Л4-эффектами (например, п-дихлорбензол, п-хлоранизол), реагируют с натрием и Si li, но иногда с небольшими выходами, так как натрийорганические соединения, образующиеся из таких хлорарилов, нестойки и легко распадаются. Лучше всего реагируют хлорарилы с заместителями, обладающими слабым -г/-эффектом (например, п-хлортолуол, п-хлорэтилбензол, хлорбензол и бромбензол). [c.90]

Винилацетиленид натрия в жидком аммиаке был введен в реакцию с окисями дивинила, изопрена, хлоропрена [18а]. Динатриевый аддукт стильбена реагирует с окисью этилена в диметиловом эфире этиленгликоля, давая 9% мезо- и 35% рацемата 3,4-дифенилгек-сандиола-1,6 [19]. Описан ряд случаев внутримолекулярного расщепления циклических эфиров натрийорганическими соединениями, полученными путем металлирования или заменой галоида на натрий, к-Амилнатрий, реагируя с 2-мети-лентетрагидрофураном, дает пентин-4-ол-1 [20, 21] [c.464]

Получение катализаторов производится in situ. Катализаторами являются металлический натрий + натрийорганические соединения, получаемые реакцией натрия с такими органическими веществами, как антрацен или о. хлортолуол, а также металлический натрий, нанесенный на окись алюминия /25/. [c.151]

Удобным, а иногда самым лучшим способом синтеза третичных спиртов является присоединение борана к окиси углерода. Эту реакцию,можно проводить при атмосферном давлении и 125 °С в растворе диглима. При получении трициклогексилкарбинола реакция с бораном дает выход 80%, метод Гриньяра 7%, а взаимодействие с натрийорганическим соединением—19%. [c.219]

Реакции металлирования а-олефинов натрийорганическими соединениями с получением алкенилнатриевых соединений — сырья для синтеза компонентов поверхностно-активных веществ, в том числе ненасыщенных жирных кислот, обладающих высокой реакционной способностью. [c.4]

На следующих конкретных примерах енолятов металлов А. Н. Несмеянову и В. А. Сазоновой удалось показать, что никакой кето-ено-лятной таутомерии этих енолятов нет, но двойственная реакционная способность енолятов независимо от этого существует. Показано это было так. Полученные с использованием гриньярова реактива (или литий-или натрийорганических соединений) цис- и ттгракс-изомерные еноляты I и П) в определецных условиях устойчивы и друг в друга не превращаются. Это доказывает, что опи не превращаются и в кетонную форму П1, иначе через нее шло бы и г ис-ттгракс-превращение [c.427]

Некоторые органические соединения, например нитрогидразин, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония, и некоторые алифатические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод) при нагревании реагируют с щелочными металлами со взрывом. При взаимодействии натрия с озоном образуется озонид натрия — крайне нестойкое и взрывоопасное соединение. Металлический натрий находит в органической химии разнообразное применение (для получения алкоголят, сушения эфира и др.), наряду с другими металлами он образует большую группу натрийорганических соединений. Все натрийорганические соединения, имеющие связь металл—углерод, энергично реагируют с окислителями. При соприкосновении с воздухом они самопроизвольно воспламеняются. [c.188]

Для получения иатрииалкильиых перекисей, т. е. натриевых солей этих гидроперекисей, могут быть использованы, главным образом, следующие реакции взаимодействие алкильных гидроперекисей с водными растворами натриевой щелочи, со спиртовыми растворами алкоголя-тов, с металлическим натрием или натрийорганическими соединениями, а также с гидридами или амидами натрия. [c.21]

Изучая присоединение натрийорганических соединений к диенам, Мортон с сотрудниками [1—8] обнаружил, что натриевые соли метил-н-алкилкарбинолов, например изопропилат натрия, и продукты присоединения натрия к олефинам, подобным пропилену, например аллилнатрий, образуют комплексы, способные катализировать полимеризацию бутадиена и изопрена. Эти комплексы были названы алфиновыми катализаторами, так как для их получения используются спирты (алкоголи) и олефины. Однако впоследствии оказалось, что наряду с упомянутыми соединениями натрия в этих системах существенную роль играет хлористый натрий. [c.242]

Вместо аллилнатрия при получении алфинового катализатора были использованы и другие натрийорганические соединения. Плохими катализаторами для полимеризации бутадиена являются металлированные алкил-арильные углеводороды [5] и металлированные олефины и пиперилен [6]. Интересно отметить, что хотя металлированные а- и Р-метилстиролы сами по себе не обладают каталитическим действием аллилнатрия, но добавление Р-изомера к активному алфиновому катализатору повышает активность последнего [9]. [c.243]

Более высокое содержание изопрена и а-метилстирола в сополимерах изопрена — бутадиена и а-метилстирола — стирола соответственно, полученных в присутствии литийэтила в углеводородах, по сравнению с составом сополимеров, полученных в нри-сутствии добавок амина или эфира, а также в присутствии натрийорганических соединений, объяснено участием не только карбаниоппой, но и металлической компоненты катализатора в реакции роста цепи. [c.540]

При использовании реакции Вюрца как метода получения предельных углеводородов необходимо иметь в виду, что с удовлетворительными выходами конечных предельных продуктов реагируют только первичные галогенопройзводные. В случае вторичных и третичных галогенопроизводных выход предельных углеводородов типа К—К составляет всего несколько процентов. Основной побочный процесс — отщепление галогеноводородов от исходных галогенопроизводных под влиянием карбаниона натрийорганического соединения с образованием олефинов (см. гл. 2.1). Вместо натрия в этой реакции могут быть использованы и другие металлы, например литий, магний, цинк. [c.55]

В эфире и тем самым больше напоминают литийорганические (л 1 = 1,0), чем натрийорганические соединения = 0,9), которые совершенно нерастворимы в эфире, но достаточно реакционноспособны для того, чтобы разложить его. Эти соединения приготовляют в эфире, подобно соединениям Гриньяра, реакцией алкилиоднда и металла правда, последняя протекает труднее. При получении фенилбарийиодида в осадке обнаружен нодистый барий [1], что указывает на высокое содержание ди-фенилбария в растворе. [c.94]

Особенностью состава этой группы сточных вод является отсутствие органических и минеральных соединений серы, фосфора и галогенов. Вследствие этого образующийся при окпсле-нии натрийорганических соединений карбонат натрия (см. гл. 4) не взаимодействует с компонентами газовой среды, и расплав после огневых реакторов состоит в основном из карбоната натрия. При низких концентрациях других минеральных примесей в сточных водах и применении стойких в контакте с расплавом футеровок возможно получение продукта, содержащего 98% Na2 03 и более. Такой продукт можно использовать в ряде производственных процессов вместо кальцинированной соды (при нейтрализации кислых сточных вод в качестве щелочного раствора для нейтрализации газообразных кислот и их ангидридов в процессах огневого обезвреживания отходов, содержащих соединения серы, фосфора и галогенов для очистки тары и рабочих мест в пищевой промышленности в производстве некоторых видов стекла в процессах флотации руд цветных металлов в производстве едкого натра и т. д.). [c.260]

Напишите схемы получения следующих натрийорганических соединений а) амилнатрия б) винилацетиленида натрия. Как реагируют эти соединения с водой [c.37]

Реакция изомеризации двойной связи в простых олефинах протекает в присутствии сильных основных катализаторов. Для этой реакции описаны разнообразные каталитические системы. Как показали Пайне и сотр. [5—8], они состоят из натрий — натрийорганического соединения, образующегося во время опыта в результате реакции избытка натрия с реагирующим органическим соединением, как, например, с о-хлортолуолом или антраценом. Эти катализаторы требуют температур реакции свыше 100°, а для получения оптимальных скоростей реакции — температур порядка 150—200° С. Пайне и Хааг [9] применяли также алкилнатриевые соединения при температурах их разложения (50—90°). Реггель и сотр. [4] сообщили, что в качестве катализатора для данной реакции может быть использован продукт взаимодействия лития с этилендиамином. Полученная при этом гомогенная система, по-видимому, позволяет снизить температуру до 100° [4], тогда как при применении амида калия [c.343]

Широко известные исследования П. П. Шорыгина по расщеплению простых эфиров представляли собою второй наиболее широкий иуть использования натрийорганических соединений для органического синтеза. Этот же иуть является главнейшим для получения калийорганических соединений, которым, в частности, воспользовался Циглер. По аналогии с работами П. П. Шорыгина немецкие химики Шоиберг, Петерсен, Кальтшмидт [13] в 1933 г. осуществляли расщепление тиоацеталей. [c.139]

Кроме разработки основных направлений синтеза при помощи натрийорганических соединений, П. П. Шорыгин в 1908—1910 гг. виервые указал и на возможность синтеза посредством литийорганических соединений. Им тогда еще была осуществлена реакция получения. этиллития [c.139]

Разработанную с целью получения натрийорганических соединений методику расщепления простых эфиров П. П. Шорыгип использовал и далее для постановки новых эксиеримептов и интересных теоретических обобще-шп , связанных с оиределением относительной прочности связи радикалов с кислородным атомом в эфирах [14]. Результаты обобщений дали возможность составить ряд радикалов с относительно возрастающей прочностью связи с кислородом [c.140]

Таким образом, запросы практики как внешний фактор явились определяюш,ей причиной появления работ советских химиков в области химии органических соединений тяжелых металлов и первым стимулом их интенсивного развития. Вместе с этим действовали и другие причины, присущие внутренней логике развития самой пауки — органической химии. Они состояли в том, что к тому времени был пакоплеп большой материал в области химии цинк- и магнийорганических соединепий, был завершен Шорыгиным комплекс работ по химии натрийорганических соединений, что исключительно расширило синтетические возможности органической химии и позволило по-новому оценить роль металлооргапических соединений. В то же время было очевидным еще совершенно недостаточное использование металлооргапических соединений тяжелых металлов, исследования которых обещали вскрыть богатство, таящееся в необыкновенном многообразии их, основанном на прочности их металлоуглеродной связи. Идея получения этих соединений, исследования их свойств и определение надлежащего места в химии напрашивалась стать первоочередной задачей. В особенности заманчивыми были органические производные элементов IV группы кремния, германия, олова и свинца, так как они естественно вызывали интерес к изучению аналогии их свойств со свойствами соответствующих соединений собственно углерода. Решению главным образом этих вопросов и были посвящены первые работы К. А. Кочешкова и его учеников, начавшиеся с 1928 г. Исключительный интерес вместе с тем представляли ртутноорганические соединения, устойчивость которых даже по отношению к сильным реагентам была поразительной, а это обещало дать исследователю большое количество новых веществ. По пути изучения этой важнейшей области были направлены первые шаги научной деятельности А. Н. Несмеянова. [c.157]

При получении оловоорганических ацетиленидов обычно исходят из натрийорганических соединений. По-видимому, последние являются также промежуточными продуктами и при синтезе тетраалкилолова реакцией типа реакции Вюрца [c.166]

Натрийорганические соединения RNa для синтеза оловоорганических соединений находят значительное применение. Это относится прежде всего к тем натрийорганическим соединениям, которые образуются путем замены на натрий подвижного водорода. Их взаимодействие с оловоорганическими галогенидами проводят в углеводородах, эфире или жидком аммиаке. Например, к циклопентадиенилнатрию, суспендированному в ксилоле, прибавляют хлористое триэтилолово при 40—60° С [322, 330]. Для получения дифенил-ди(дифенилметил)олова аммиачный раствор дйфенилметилкалия, полученный из дифенилметана в жидком аммиаке, упаривают, заменяют аммиак на эфир и кипятят с двухлористым дифенилоловом. Получают дифенилди(ди-фенилметил)олово с выходом 58% [124]. [c.253]