Окисление йодоформа

Реакция образования йодоформа из спиртов, подробно рассмотренная ранее (см. опыт 49), требует нагревания промежуточной ее фазой является образование альдегида (или кетона) в результате окисления спирта. Получение йодоформа непосредственно из альдегида или из кетона, в молекуле которого уже имеется атомная группировка СН3—СО—, протекает гораздо быстрее даже на холоду, так как фаза окисления в этом случае отпадает. Вследствие ничтожной растворимости йодоформа в воде реакция эта очень чувствительна и позволяет, например, обнаружить содержание в воде 0,04% ацетона. [c.137]

В описанных условиях проведения реакции йодоформ не может образоваться из метилового, н-пропилового, н-бутилового, изоами-лового спиртов третичные спирты при окислении не образуют альдегидной группы. Поэтому иодоформная проба является по существу специфической реакцией для обнаружения этилового спирта и позволяет обнаружить даже его следы в водном растворе (кроме этилового спирта, положительный результат на иодоформную пробу дает изопропиловый спирт). [c.310]

Получение йодоформа основано на химическом или электрохимическом окислении растворов иода в ацетоне или метиловом спирте. Окисление гипохлоритом можно описать следующим уравнением реакции [c.296]

При окислении уксусного альдегида или метилкетонов иодом в щелочной среде образуются карбоновые кислоты и йодоформ (в виде желтого осадка). Эта реакция называется иодоформной (по продукту). [c.163]

Натриевая соль (кристаллизуется с 2НгО) легко растворима в воде. Она значительно токсичнее моно- и дииодсоединений и во-многих отношениях ведет себя подобно йодоформу. Атомы лода еще более неустойчивы, чем в йодоформе, и при окислении соли кислородом воздуха в спиртовом растворе уже через несколько-минут выделяется свободный иод. Реакция с кислородом в крови протекает значительно медленнее. Разложение соли происходив в ничтожной степени в условиях сохранения ее водного или спиртового раствора в темноте в атмосфере инертного газа. При действии света в отсутствие кислорода соль разлагается, выделяя иодистый водород и бисульфат натрия [c.121]

Обе реакции неспецифичны для ацетона. Уксусный альдегид, содержащий группировку атомов СНз—, также дает эти реакции. Реакцию образования йодоформа дают вещества, которые при окислении образуют группировку СН3—С (на- [c.86]

Для открытия этилового спирта пользуются двумя реакциями образование йодоформа и окисление этилового спирта в уксусную кислоту, которую определяют реакцией с нитратом лантана, иодидом калия и аммиаком (см. стр. 242). [c.262]

В отличие от хлороформа, йодоформ — твердое кристаллическое вещество лимонно-желтого цвета с неприятным запахом. Порог ощущения его запаха 0,000006—0,00027 мг л. Он летуч с водяным паром. Температура плавления 116—120° удельный вес 4,003. Вода растворяет только следы йодоформа. В этиловом спирте при температуре 17—18° йодоформ растворяется 1 75, а в эфире 1 10, хорошо растворим в ацетоне, мало — в бензине. От действия света постепенно разлагается. При окислении йодоформа выделяется йод [c.221]

В качестве дозиметров предлагались также растворы йодоформа в хлороформе [7]. Эти растворы чувствительны к воздействию света и тепла. Использование их усложнялось самопроизвольным окислением, отсутствием линейной зависимости количества превращения от величины поглощенной дозы и зависимостью показаний от энергии излучения. [c.329]

По новому перманганатному методу после окисления отфильтровывают объемистый осадок двуокиси марганца и в случае необходимости удаляют нагреванием небольшие количества хлористых и бромистых соединений. Восстанавливают йодноватую кислоту до иода, который и определяют непосредственно. При применении этого метода к соединениям вроде йодоформа их предварительно омыляют. [c.457]

При окислении ацетона образуется йодоформ, и ацетат натрия [c.428]

Сера. Соединения, содержащие серу, при сожжении в кислороде образуют смесь SOa и SO3, поэтому необходимо последующее окисление для перевода соединений серы в сульфаты. Окислитель можно вводить в щелочной поглотительный раствор, или его можно добавить в раствор перед вторичным окислением, В качестве окислителя наиболее часто используют пероксид водорода, также можно применять бромную воду, дымящую азотную кислоту и нитраты. Сравнительное изучение показало, что 3—6%-ный раствор пероксида водорода, 0,1 М раствор гидроксида натрия и2 М раствор аммиака, содержащие пероксид водорода, в равной степени являются хорошими поглотительными растворами [5.564], Если соединение не содержит кроме серы других атомов, то предпочтительнее в качестве поглотительного раствора использовать только раствор пероксида водорода, поскольку в этом случае можно титровать серную кислоту сразу после сожжения пробы. Сообщается, что введение в образец йодоформа позволяет количественно перевести серу в сульфат и тогда не требуется добавление других окислителей к поглотительному раствору [5.5651. Умеренные количества ( 0,5 г) растительных материалов, с.мешанные со 150 мг с.меси Эшка, сжигают в колбе вместимостью [c.164]

Электролитические методы получения металлов (алюминия, магния) из солевых расплавов, получение газообразного хлора и раствора щелочи электролизом растворов поваренной соли, производство персульфата, перхлората и перманганата, окисление и восстановление органических веществ (получение йодоформа, электрохлорирование бензола, электровосстановление нитробензола) и многие другие технические применения электролиза приобретают все большее значение. [c.606]

В последнее время получили распространение электролитическое окисление и восстановление, проводимые как в водных, так и в неводных растворах. Эти методы имеют ряд преимуществ по сравнению с химическими методами, вследствие чистоты конечных продуктов и возможности получения различных веществ из одних и тех же исходных материалов. Электролитическое окисление применяется для получения персульфата калия (из сульфата), перхлората калия (из хлората), двуокиси марганца и др., а также различных органических соединений (например йодоформа). Электролитическим восстановлением возможно осуществить производство анилина и азобензола из нитробензола и др. [c.65]

Эффект, достигаемый перемешиванием за счет вращения катода, хорошо прослеживается на примере электровосстановления ароматических нитросоединений в соответствующие амины [359, 425, 494—497]. Так, выход по току о-аминофенола при восстановлении о-нитрофенола при плотности тока 30 а дм на стационарном катоде составляет около 46%, а на вращающемся — около 80% [425], Выход г-аминофенола нри восстановлении нитробензола на вращающемся катоде при плотности тока 30 а дм составляет 60—65% расход электроэнергии нри этом составляет 6000 квт-ч на тонну сульфата ге-аминофенола [494]. Существенно повысить плотность тока за счет вращения катода удается и нри электровосстановлении ж-динитробензола в 2,4-диаминофенол [494], о-нитрофенола в о-аминофенол [495], ге-нитрофенола в п-ами-нофенол [359], ж-нитротолуола в ж-толуидин [496]. Вращающиеся катоды были использованы нри электровосстановлении салициловой кислоты до салицилового альдегида, ряда ароматических альдегидов до спиртов, бензойной кислоты в бензиловый спирт. Во всех случаях удалось повысить катодную плотность тока при сохранении или даже увеличении выхода продукта. Аналогичный эффект наблюдается и в процессах электрохимического окисления органических соединений, например глюкозы в глюконат кальция, толуола в бензальдегид и ксилола в толуолальдегид, а также при получении йодоформа из этанола [494]. В литературе описаны электролизеры, в том числе и промышленные, для проведения процессов электросинтеза органических соединений на вращающихся электродах [494, 498]. [c.65]

Иодистый метилен может быть получен из йодоформа действием иода , этилата натрия , иодистоводородной кислоты или мышьяковистокислого натрия. Последний способ значительно проще и удобнее всех остальных. По этому методу в течение немногих часов можно получить несколько килограммов чистого иодистого метилена. Иодистый метилен можно также получить из хлористого метилена и иодистого калия и с очень хорошим выходом — путем окисления иодуксусной кислоты персульфатом калия. [c.224]

Образование йодоформа в результате анодного окисления иона иода и взаимодействия его со спиртом выражается уравнением [c.93]

Окисление мускарина хромовой кислотой с целью выяснения вопроса о содержании боковых алкильных цепей [21, 22] привело к интересным результатам. Из мускарина образовался 1 моль уксусной кислоты, причем не было обнаружено никаких следов других жирных кислот. После действия трехбромистого фосфора на мускарин с раскрытием цикла) и восстановления образовавшихся бромидов цинковой пылью или алюмогидридом лития в продуктах окисления, помимо уксусной кислоты, были обнаружены значительные количества пропионовой кислоты и следы валериановой кислоты. Вероятно, они образовались в результате промежуточного раскрытия цикла и частичного восстано- вления моноэфира гликоля. Восстановление мускарина иодисто водородной кислотой и фосфором по методу Герцига — Мейера привело к аналогичным выводам, так как, помимо иодистого метила (основной продукт), был явно обнаружен иодистый этил. При окислении мускарина гипоиодитом получены небольшие, но заметные количества йодоформа. На основании этих данндлх нами был сделан ошибочный вывод [10] о содержании в мускарине группировки [c.440]

С и сульфита натрия при сплавлении со щелочью б) образования пиримидина (115) после обработки натрием в жидком аммиаке структура (115) подтверждена синтезом в) кислотного гидролиза, приводящего к третьему пиримидину (116), структура которого также была подтверждена синтезом. Второй компонент расщепления сульфитом натрия был идентифицирован как тиазол (117). Окисление этого соединения азотной кислотой приводило к потере одного атома углерода и образованию известной тиазол-карбоновой кислоты (118). Наличие в (117) гидроксильной группы было доказано ацилированием и замещением на хлор при обработке хлороводородной кислотой при 150 °С. Тиазол, следовательно, содержал а- или р-гидроксиэтильный заместитель в положении 5. Последний вариант более вероятен, поскольку а) витамин был оптически неактивен б) тест (117) с йодоформом был отрицателен. Положение присоединения тиазольного цикла к пиримидиновому установлено после определения положения остатка сульфокислоты в пиримидине (114) и позднее было подтверждено синтезом. [c.628]

Фенолы и полиоксипроизводные, иапример пирокатехин н гидрохинон, пирогаллол, нафтолы, ок азываются для многих реакций окисления хорошими антиокислителями, такими же являются нод, неорганические галоидные солн (преимущественно нодистые и менее бромистые), гидронодиды органических оснований, иоднстые алкилы, нодистые четырехзамещенные аммонии, йодоформ, четырехноди-стый углерод, сера, полуторасернистый фосфор Р Зз, неорганические сульфиды, амины, нитрилы, амиды, карбамиды, уретаны, некоторые красители, неорганические соединения фосфора, мышьяк, сурьма, висмут, ванадий, бор, кремний, олово, свв-нец. В качестве самоокисляющихся веществ были иснытаны ненасыщенные углеводороды, сложные органические соединения (каучук, жиры), сульфит натрня, различные классы альдегидов и т. п. [c.475]

Этиленимин Парафиновые углеводороды Реак Неполное Циклогексан Ацетонитрил Дегидр Ароматические углеводороды ции с участием м окисление углеродного угле Циклогексанон (I), циклогексанол (И) Со (напыленные пленки) [960] оциклизация Алюмо-кобальт-молибденовый, активированный йодоформом 480—500° С, 0,3 <Г [1016]. См. также [1017 [олекулярного кислороде скелета парафинов и алициклических водородов Со в жидкой фазе, 81° С. Выход (I -Ь П) — 80— 90% [1019] [c.59]

При взаимодействии этилкетонов с гииоиодитами образуется смесь продуктов окисления например, в случае диэтилкетона из реакционной смеси наряду с йодоформом выделены уксусная и пропионовая кислоты. Предполагают, что образование йодоформа происходит благодаря следующему ряду превращепий [36] [c.316]

К процессам электролитического окисления следует отнести также процессы хлорирования, фторирования, бромирования и иодирования на аноде. Такие реакции применяются главным образом при электросинтезе органических соединений, например, для хлорирования бензола или этилена, фторирования и бромирования углеводородов, получения йодоформа. Теория этих процессов изучена очень мало Изгарышев и Горбачев считают, что первично на аноде выделяется галоид, который уже вторично взаимодействует с веществом, подлежащим галоидированию (бензол, толуол, спирт и т. д.) непосредственно или с промежуточным образованием в водных растворах хлорноватистых, иодноватистых и других соединений. Очевидно, электрогалоидирование в ряде случаев должно идти аналогично электроокислению. [c.119]

Процессы, при которых имеют место взаимные превращения химической и электрической энергии, называются электрохимическими процессами, а наука, изучающая их, электрохимией. Подобного рода процессы имеют самое широкое распространение в производственной практике, являясь основой ряда крупнейших отраслей промышленности, как-то а) производства едких шелочей (NaOH и КОН) и хлора путем электролиза водных растворов хлоридов соответствующих щелочных металлов (Na l или КС1) б) синтеза некоторых неорганических и органических продуктов при помощи электролитического окисления или восстановления исходных веществ (получение хлоратов, персульфатов, перхлоратов, перборатов, перманганата, йодоформа и др.) [c.343]

Следовательно, йодоформ может образоваться лишь из спиртов, содержащих метильную группу при первичном или вторичном (но не третичном) атоме углерода, связанном с гидроксилом, т. е. имеющих в молекуле группу СН3СНОН, которая при окислении даст группу СН3СО—. Таким образом, из метилового, изо-амилового, нормальных пропилового и бутилового спиртов не может образоваться йодоформ в условиях данного опыта наоборот, из этилового или изо-пропило-вого спиртов йодоформ образуется. [c.101]

При окислении хромовой кислотой яваницин дает 2 моля лету-)их кислот, что указывает на наличие в его молекуле двух боковых цепей. В отличие от оксидросерона (15) он дает реакции на карбонильную группу. Кроме того, яваницин образует йодоформ при действии щелочным раствором гипоиодита и обладает тремя подвижными атомами водорода, хотя в его молекуле содержатся только две гидроксильные группы. Все эти свойства, а также легкость отщепления воды дают основание предполагать, что в непосредственной близости к гидроксильной группе находится трехуглеродная цепь —СНз—СО—СНд. На основании этих данных для яваницина и была предложена формула (13). Наличие в нафтохнноновом кольце одного [c.33]

СцН-О З. Наиболее чувствительной и характерной реакцией на лимонную кислоту является окисление ее до ацетона и открытие последнего в виде йодоформа. Каплю исследуемого раствора нагревают на предметном стекле с слабо подкисленным (H2SO4 или СНдСООН) 0,W раствором КМПО4, подщелачивают и добавляют раствор Jg и KJ (р. 132). Выпадает кристаллический осадок йодоформа в виде очень мелких желтых шестиугольников (йодоформ обнаруживают и по его характерному запаху). [c.188]

Напишите уравнения реакций гидролиза йодоформа щелочью, обнаружения иодид-ио-на (нитратом серебра), определения в гидролизате формиата натрия (реакция серебряного Рис. 48. Кристаллы йодоформа. зеркала, окисление перманга- [c.76]

Заместительное хлорирование алифатических соединений при помощи гипохлоритов применяется сравнительно редко. Большое техническое значение приобрела лишь реакция хлорирования этилового спирта или ацетона, которая сопровождается окислением, гидролизом и приводит к образованию хлороформа. Реакция образования хлороформа, а также бромоформа или йодоформа при действии гипохлоритов (чаще всего белильной извести), гипобро- [c.14]

Выше упоминалось, что попытки определить ацетальдегид окислением гипоиодитом были безуспешны при этом одновременно происходили два процесса окисление до уксусной кислоты и превращение в йодоформ. Степень протекания процесса менялась соответственно используемым условиям об этом уже сообщалось ранее. Так, Брукхаузен [9] нашел, что реакция на 42% (Мах и Герман [10]считают, что на 36 — 38%) идет в направлении образования йодоформа. В условиях субмикроанализа, как было установлено, реакция идет в направлении образования йодоформа на 55—60%. Таким образом, эта методика не приемлема для точных исследований, но она может оказаться полезной в некоторых случаях окисления перйодатом. [c.188]