Дегидрирование спиртов медью

Поэтому на слое алюминия происходит дегидратирование, а на меди — дегидрирование спирта. Таким образом, мультиплетная теория объясняет природу селективности действия различных катализаторов. Рассматривая мультиплетный комплекс как реальное переходное состояние с определенными характеристиками, А. А. Баландин сформулировал и широко развил два принципа теории — принципы структурно-геометрического и энергетического соответствия субстрата и катализатора. [c.298]

Все эти случаи реализуются на практике. Например, в случае д) реакция имеет первый порядок по А и отрицательный порядок по В (т. е В тормозит реакцию) так протекает реакция распада ЫзО на Pt (где В — это кислород) и КНз на Р1 (где В — это Н2). Для случая е) примером служит дегидрирование спиртов на меди. [c.310]

Дегидрирование спиртов. При пропускании паров первичных или вторичных спиртов над поверхностью накаленных мелкораздробленных металлов (медь, железо) от спиртового углерода и кислорода гидроксильной группы отщепляются атомы водорода (реакция дегидрирования). При этом образуются газообразный водород и из первичного спирта — альдегид, а из вторичного — кетон [c.112]

Катализатором дегидрирования спиртов обычно служит медь (температура 300°С). [c.368]

Каталитическое дегидрирование спиртов происходит в присутствии металлической меди. [c.386]

Катализаторами служат серебро или медь на носителе (пемза) или в виде сетки. Чтобы уменьшить тепловой эффект сильно экзотермической реакции кислорода (воздуха) берут меньше 50% от теории и ведут процесс при 450— 550°. При этом одновременно протекает эндотермическая реакция дегидрирования спирта и в газах содержится до 10% водорода. [c.315]

Для получения альдегидов и кетонов из первичных и вторичных спиртов вместо окисления можно воспользоваться реакцией каталитического дегидрирования. Этим методом в промышленных условиях получают формальдегид из метанола, масляный альдегид из н-бутилового спирта и циклогексанон из циклогексанола. В качестве катализатора дегидрирования используют медь, серебро, хромит меди [c.898]

Реакция дегидрирования спиртов (катализатор медь) [c.182]

Для дегидрирования спиртов лучшими катализаторами являются соединения меди, серебра, цинка. [c.149]

Каталитическое дегидрирование спиртов проводят, пропуская пары спирта над мелкораздробленной медью. При этом происходит отщепление молекулы водорода [c.132]

Дегидрирование спиртов служит промышленным способом получения альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов применяются металлическая медь или смесь оксидов меди и хрома. Процесс ведут при высоких температурах (330--350 С). [c.218]

Альдегиды получают путем окисления первичных спиртов. Их можно получать также каталитическим дегидрированием спиртов. Над палладием эта реакция идет уже на холоду, над медью - только при повышенной температуре. [c.93]

Дегидрирование спиртов. При пропускании паров спирта над катализаторами (цинк, медь) при высоких температурах происходит дегидрирование первичных спиртов в альдегиды, а вторичных — в кетоны. Этот способ получения оксосоединений широко исполь- [c.232]

Окись магния каталитически довольно инертна. Углеводороды на ее поверхности, по-видимому, не вступают в реакции, но она проявляет некоторую каталитическую активность в реакциях дегидратации и дегидрирования спиртов [97], причем активность в реакциях дегидратации сохраняется, только если температура прокаливания не превышает 820 К. Однако удельная активность в отношении дегидрирования спиртов на много порядков ниже, чем активность при той же температуре, например, меди, В работе [102] приводятся некоторые данные, полученные методом ИК-спектроскопии, об образовании на окиси магния при адсорбции метилового спирта метокси-групп. [c.75]

Активным катализатором для этих реакций, впервые предложенным Сабатье [264], может служить металлическая медь, которая, однако, быстро утрачивает каталитическую активность. Активные катализаторы также мо гут быть получены на основе никеля и платины, но такие контакты вызывают последующее разложение образующихся альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов дегидрирования спиртов можно рекомендовать цинк и особенно латунь, предложенные для этой цели Ипатьевым [265]. Медный катализатор, обеспечивающий при 300—330° почти количественное дегидрирование этилового спирта до ацетальдегида, получен восстановлением при 350° гидрата окиси. меди, осажденной из раствора соли меди (нитрата меди) добавлением щелочи (аммиака, едкого натра или едкого кали). Катализатором этой реакции, а также реакции образования ацетона из изопропилового спирта при 600—620° является латунь, обеспечивающая количественный выход указанных продуктов. Для дегидрирования спирта Буво [266] применил полученную прогревом медную сетку, наполненную окисью меди и выдержанную в атмосфере водорода при 300°. Пары этилового спирта, поступавшие на катализатор из испарителя, дегидрировались в ацетальдегид. Наличие в приборе обратного холодильника позволяло удалять образующийся ацетальдегид и возвращать непрореагировавший спирт обратно в испаритель. Эта аппаратура была приспособлена Ружичкой [2671 для проведения реакций в вакууме с целью дегидрирования спиртов с высокой температурой кипения. [c.134]

Приведенные в табл. 9 результаты получены при дегидрировании спиртов на катализаторе медь—окись хрома—инфузорная земля при 275—350 [269]. [c.135]

Хромит меди в условиях высокого давления был применен Ривом и Адкинсом [270] для дегидрирования спиртов в жидкой фазе в автоклаве в присутствии газообразного этилена в качестве акцептора водорода. Особенно активным оказался хромит меди, содержавший добавки цинка, никеля и бария. Ниже описана методика приготовления этого катализатора. [c.135]

Подобно окислительному дегидрированию спиртов окислительное дегидрирование ненасыщенных аминов катализируется серебром в сходных условиях 450—600° С, недостаток кислорода в реакционной смеси. Окислительное дегидрирование насыщенных нитрилов в ненасыщенные, судя по патентным данным, также ускоряется лучше всего серебром или медью при 570—750° С в качестве катализаторов указывается также золото и платиновые металлы [37]. Механизм данных процессов не изучен. [c.210]

Уравнение (VJI.162) показывает также, что при сохранении соотношения линейности для реакций с участием однотипных гомологов на данной поверхности катализатора скорости реакции (а не только энергия активации) должны оставаться приблизительно постоянными (если величины констант равновесия при этом изменяются мало). Последнее наблюдается для дегидрирования спиртов на меди [582, 705], что снова может рассматриваться, как подтверждение справедливости соотношения линейности для реакций однотипных гомологов. При этом величины, адсорбционных коэффициентов также сохраняются постоянными, как это было показано А. А. Баландиным [139]. [c.313]

Последовательность скорости дегидрирования спиртов на меди при 182°С [697, 950] [c.507]

Металлические железо, кобальт, никель катализируют дегидрирование спиртов с образованием альдегидов и кетонов [446—448, 452—455, 541, 842, 2108, 2196—2207, 2211—2218]. Удельная активность в отношении дегидрирования растет в ряду Fe, Со, Ni и затем падает при переходе к меди [447]. [c.730]

Г. II. Окислительное дегидрирование спиртов с образованием карбонильных соединений на мета.ч-лических катализаторах Серебро, медь [c.110]

Дегидрирование спиртов на поверхности меди является, вероятно, реакцией того же типа [c.239]

При быстром удалении водорода и более летучего, чем спирт, альдегида из С( ры реакции равновесие сдвигается влево, т. е. в сторону дегидрирования спирта. Многие металлы каталитически ускоряют прямую и обратную реакции. В присутствии меди равновесие быстро достигается при 300—350 °С, а в присутствии мелко раздробленной платины—и при комнатной температуре. Кроме альдегида и водорода, при дегидрировании спиртов в описанных условиях образуются небольшие количества побочных продуктов—соответствующие кислоты, а также окись и двуокись углерода. [c.122]

Дегидрогенизация (дегидрирование) спиртов. При пропускании паров спирта ерез нагретые трубки с мелко раздробленной, восстановленной водородом металлической медью первичные спирты распадаются на альдегид и водород, а вторичные — на кетон и водород. Несколько хуже эта реакция проходит в присутствии никеля, железа или цинка (см. стр. 210). [c.237]

Для осуществления реакции между аммиаком и спиртами можно применять и дегидрирующие катализаторы (медь, никель,. кобальт, нанесенные, например, на оксид алюминия). В этом случае механизм реакции совершенно иной — вначале происходит дегидрирование спирта в альдегид, а затем конденсация альдегида с аммиаком и гидрирование образующегося имина [c.267]

Дегидрирование спиртов. При пропускании паров спирта над дегидрирующим катализатором (раскаленная медь, железо, никель) первичные и вторичные спирты теряют два атома водорода (дегидрирование), при этом первичные спирты превращаются в альдегиды, вторичные в кетоны [c.98]

Как показывают термодинамические отношения реакций дегидрирования спиртов и гидрирования карбонильных соединений (стр. 636), при получении кетонов достаточно высокая равновесная степень конверсии достигается при 1 ат уже при 250—300 С, при получении альдегидов (кроме формальдегида)—при 300—-350 °С, а для формальдегида — лишь около 450 °С. Эти превращения катализируются многими гетерогенными контактами дегид-ро-гидрирующего типа, но наибольшее распространение нашли металлическая медь, окись цинка, а также серебро на пористых носителях (пемза и др.). [c.652]

Дегидрирование спиртов является важным промышленным методом сип--теза альдегидов и кетонов (табл. 111). Так, например, формальдегид, ацетальдегид и ацетон в больших объемах получают как дегидрированием, так и окислительным дегидрированием на медном или серебряном катализаторе. Дегидроциклизацией бутандиола-1,4 на меди при 250 °С с высоким выходом получают f-бутиролактон [c.28]

Дегидрирование спиртов. Первичные и вторичные спирты могут переходить в альдегиды и кетоны и при пропускании паров спирта над накаленными металлами. При этом спирт разлагается на альдегид (или кетон) и водород. Из этилового спирта, например, при пропускании его паров над нагретой мелко-измельченной медью получается уксусный альдегид [c.172]

Каталитическое дегидрирование спиртов. Превращение спиртов в альдегиды и кетоны можно осуществить также дегидрированием — пропусканием паров спиртов над нагретым металлическим катализатором, например, медью или серебром при ЗОО С, без добавления окислителя. Типичной реакцией дегидрирования является превращение этилового спирта в уксусный альдегид [c.164]

Из металлов наиболее характерными каталитическими свой-стнами обладают элементы VUl группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Для ряда процессов катализаторами являются железо (синтез аммиака) кобальт, никель, иридий, платина, палладий (гидрирование и для последних — окисление двуокиси серы). Кроме того, металлы VUl группы являются катализаторами и других процессов разложени.я перекиси водорода, получения гремучего газа, окислеиия аммиака, метанола, метана, окиси углерода, дегидрирования спиртов и т. д. Каталитической активностью обладают и соседние (в периодической системе) элементы медь, серебро, отчасти золото, возможно цинк и кадмий. [c.363]

Больший интерес представляет низкотемпературное дегидрирование спиртов над Си, N4, Со, Р1 и Рс1 (при 100—180"). Было установлено, что наилучшим катализатором является так называемая фиолетовая медь (П. Сабатье), полученная восстановлением водородом при 180° осажденной Си40.Н.20. Первичные и вторичные спирты до амиловых включительно при 250—300° дают высокие выходы альдегидов и кетонов, причем вторичные спирты дегидрируются легче. Однако, начиная от гексиловых спиртов и выше, выходы альдегидов при дегидрировании начинают снижаться вследствие нарастающей тенденции спиртов к дегидратации (побочной реакции) [c.282]

Катализаторы отличаются избирательностью дей- ствия — специфичностью, т. е. данный катализатор влияет на определенный вид реакции. Так, при пропускании паров этанола при 300—400 °С над катали- затором — медью или никелем — идет реакция дегидрирования спирта с образованием ацетальдегидаз [c.103]

Модификация медного катализатора, полученная введением окиси хрома, является особенно подходящим катализатором дегидрирования спиртов. Данбар и Арнольд [268] получили активный и стабильный катализатор, осу-1цествив совместное осаждение окислов меди и хрома действием разбавленного едкого натра на 15—20%-ный раствор нитратов меди и хрома. Осадок фильтровали, отмывали водой до освобождения от ионов и замешивали с силикагелем. Полученный катализатор сушили при 105—110° и восстанавливали водородом [c.134]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ СПИРТОВ ПЛ НЕПРОМОТИРОВЛННОМ И ПРОМОТИРОВАИНО1М ХРОМИТЕ МЕДИ ПРИ ВЫСОКОМ ДАВЛЕНИИ АКЦЕПТОР ВОДОРОДА—ЭТИЛЕН [c.135]

В процессах дегидрирования окислы меди имеют значение в реакциях превращения алкилзамещенных ароматических соединений в алкенилзамещенные, в которых образовавшаяся С=С-связь сопряжена с кольцом, а также при дегидрировании спиртов в соответствующие карбонильные соединения. Однако в отношении дегидрирования насыщенных и олефиновых углеводородов медные катализаторы сравнительно малоактивны и используются, как уже указывалось, главным образом в составе сложных контактов в качестве промоторов. [c.172]

Дегидрирование спиртов при отсутствии этилена идет в незначительной степени несколько худщие результаты получены на катализаторе хромит меди — хромит бария присутствие бария предохраняет катализатор от дезактивизации Ni-Ренея сравнительно мало активен [c.1369]

Приведенные в табл. 8 и 9 результаты ноказывают,чтомедь на карбонате магния оказывается значительно активнее и устойчивее образцов, полученных на смешанных носителях температура предварительной прокалки может быть повышена до 250°, что способствует уменьшению усадки катализатора в реакторе, а повышение температуры восстановления до 200° оказывается благоприятным для повышения активности и сероемкости катализатора. Сероемкость таких образцов заметно повышена в соответствии с увеличением дифференциальной поверхности меди в этих образцах. Такой медный катализатор повышенной активности может быть применен для проведения процессов гидрирования альдегидов, кетонов, а также дегидрирования спиртов. [c.399]

Реакция Гербе, по-видимому, проходит через стадию дегидрирования спирта с последующей альдолизацией, кротонизацией и гидрированием. Реакция протекает легче в присутствии катализатора, содержащего хромит меди [27]. [c.571]

В этом процессе (который осуществляется в паровой фазе) используются медные или медно-циргковые катализаторы. Хорошие результаты дает медь, активированная окисью хрома (2%) я окисью меди (5%), нанесенная на асбест. В этих условиях процесс дегидрирования спирта осуществляется при 300° С с достаточно хорошими выходами продукта. Съем ацетальдегида с 1 кг катализатора составляет около 0,89 кг в час [1]. [c.292]

Подавляющее большинство классических катализаторов, содержащих тяжелые металлы I, II и VIII групп периодической системы (железо, платину, цинк медь и др.) и успешно применшопщхся для дегидрирования спиртов и нафтенов, для процесса получения изопрена оказались непригодными, так как при высоких температурах вызывали крекинг углеводородов [10, 41]. Основные усилия исследователей были направлены на выявление подходяхцих окисных катализаторов, обладающих более мягким действием. Уже в 30-х годах Тейлором с сотрудниками, исследовавшими адсорбцию водорода и других газов окислами металлов при высоких температурах, было показано, что наиболее активными являются окислы хрома и марганца [42]. К аналогичным выводам пришли позднее Толсто-пятова и Баландин [43], рассматривавшие активность и селективность окисных катализаторов дегидрирования в зависимости от энергий связи катализатора с водородом и углеродом. [c.113]