Бериллия фторид комплексы

Некоторые молекулы, хотя они на первый взгляд являются валентно насыщенными системами, так как их валентные электроны попарно заселяют молекулярные орбитали, отнюдь не лишены способности соединяться химическими связями с другими молекулами, не разрывая при этом своих собственных межатомных связей. Одни из этих молекул для этого должны иметь незанятые валентные орбитали, а другие — неподеленные пары электронов. Таким образом, одни молекулы проявляют способность присоединять другие молекулы до тех пор, пока не будут заняты все их валентные орбитали. Как известно, р -орбиталь бора не занята в молекуле ВРз. Поэтому эта молекула присоединяет молекулу аммиака, атом азота которой имеет на валентной орбитали одну пару неподеленных электронов, причем образуется донорно-акцеп-торная связь, почти ничем не отличающаяся от других ковалентных связей. Следовательно, нет оснований называть подобные соединения молекулярными комплексами — это настоящие атомные, а не молекулярные соединения. Связи подобного типа с донорами электронов могут образовать также молекулы — соединения бериллия, алюминия и др. В молекулах типа ВеРг имеются две незанятые валентные орбитали. Благодаря этому фторид бериллия присоединяет две молекулы диэтилового эфира, кислород которого служит донором электронов. Если в молекулах имеются незанятые валентные орбитали и недостаточное количество электронов для их нормального заселения парами электронов, как, например, в молекулах бороводородов, то эти молекулы в ряде случаев соединяются друг с другом путем делокализации всех валентных электронов между всеми молекулярными орбиталями, в результате чего все они оказываются частично заселенными электронами и между молекулами образуются настоящие химические связи. Это относится не только к взаимодействию молекул диборана с образованием высших боранов, но и к конденсации атомов металлов, в результате которой получаются твердые металлы. Атомы металлов также имеют незаселенные валентные орбитали, которые при конденсации сливаются в валентную зону и таким образом становятся достоянием всех валентных электронов. [c.88]

Фторид бериллия хорошо растворяется в воде (до 18 моль/л), частично при этом гидролизуясь. Считают, что в растворе фторид бериллия находится главным образом в виде комплекса [c.180]

Ни фторид, ни оксифторид бериллия не растворяются в абсолютном спирте и в его смеси с эфиром. ВеРз не растворяется в плавиковой кислоте. При растворении в серной кислоте идет обменная реакция — образуются плавиковая кислота и сульфат бериллия. При растворении в жидком аммиаке (—78,5°С) образуется соединение ВеРа-NHs, разлагающееся при повышении температуры. Это соединение — единственный, к тому же нестабильный аммиакат, так как (выше на это указывалось) фториды в отличие от других галогенидов не склонны давать комплексы с нейтральными лигандами. [c.180]

Вызывает удивление, что флуориметрические методы анализа растворов до сих пор используются относительно мало. Одним из наиболее известных применений флуориметрии является анализ для определения урана, выполняемый, однако, не в растворе. Пробу сплавляют с фторидом натрия в твердый перл и в нем определяют содержание урана. Напротив, бериллий в силикатных породах определяют в растворах [4], используя образующийся комплекс с мори-ном (пентаоксифлавоном). Подобным же образом определяют следовые количества галлия в породах, используя желтую флуоресценцию комплекса с 8-оксихинолином. Метод сочетает простоту с воспроизводимостью и точностью. [c.256]

Реакцию гидролиза солей бериллия можно ускорить путем переведения последнего в устойчивый фторидный комплекс. Для этого гидроокись бериллия, полученную осаждением из растворов, растворяют во фториде калия. Выделяющуюся в результате реакции [c.60]

Последнее время в практику амперометрического титрования введен метод титрования с индикатором. Этот метод применяют в тех случаях, когда ни титруемый ион, ни рабочий раствор не дают в условиях полярографирования волн или когда получение их по тем или другим причинам затруднительно. В этом случае к титруемому раствору добавляют индикатор, дающий полярографическую волну и реагирующий с рабочим раствором после того, как прореагирует определяемый ион. Так, например, ион алюминия восстанавливается в далекой отрицательной области при 1/2=—1,57 в и определение его как полярографическое, так и амперометрическое затруднительно. Ион фторида, способный реагировать с ионом алюминия, не восстанавливается полярографическим путем, и поэтому прямое титрование алюминия фторидом невозможно. В качестве индикатора при определении ионов алюминия, бериллия и некоторых других применяют трехвалентное железо. Комплексы бериллия, алюминия и других ионов с фторидом прочнее комплекса фторида с железом, и поэтому ион фтора будет реагировать с железом только после того, как в растворе не останется упомянутых ионов. Поэтому при титровании, например, раствора соли алюминия фторидом в присутствии железа в начале титрования волна железа будет оставаться неизменной, и только когда весь алюминий свяжется в комплекс [А1Р]+ , начнет уменьшаться волна железа. Перегиб кривой укажет на наступление точки эквивалентности. В некоторых случаях условно точка эквивалентности определяется как [c.456]

В водных растворах бериллий ведет себя подобно алюминию оба они имеют близкие величины растворимости, образуют подобные комплексы и обладают сходными амфотерными свойствами. Он образует довольно стойкие комплексы с фторид-ионом. Ион ВеР подобен сульфату, и многие фторбериллаты обнаруживают почти те же физические, а иногда и химические свойства, что и соответствующие сульфаты. [c.405]

Для разрушения эмульсии, которая может образоваться при этом, раствор перемешивают очень тонкой стальной проволокой и добавляют несколько капель спирта. Сливают слой хлороформа в сухую мерную колбу емкостью 25 мл через воронку диаметром 2,5 см, сток которой плотно закрывают фильтровальной бумагой. Добавляют в делительную воронку еще 2—3 мл хлороформа, смывают им делительную воронку и дают ему собраться на дне воронки. Сливают этот объем хлороформа через фильтровальную бумагу в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят объем в мерной колбе до 25 мл хлороформом, пропуская его через фильтровальный тампон. Теперь весь алюминий аликвотной части раствора Б находится в хлороформе. С помощью этой процедуры железо связывают в комплекс в виде закисного дипиридила, а сульфатом бериллия связывают следы фторидов, которые могут все же присутствовать в растворе Б. [c.90]

Образование комплекса усиливает флуоресценцию. Определению мешает лишь пятикратное по отнощению к фториду количество фосфата, очень мало влияют вольфрамат-, ацетат-, тартрат-ионы. В 50-кратном по отношению к фториду соотношении молибдат занижает, а сульфат завышает результаты анализа. Катионы оказывают на реакцию чрезвычайно малое влияние 5-кратные количества алюминия, марганца и серебра слегка влияют на реакцию, а 50-кратные количества мышьяка (V), сурьмы (III), бериллия и кобальта занижают результаты анализа. Ошибка определения фторида в концентрациях, соответствующих средней части градуировочного графика, составляет 3%. [c.361]

Мешают фторид-ионы. Если разделение проводят при pH 4,5— 5,0, то малые количества фторид-ионов можно связать в комплекс, прибавляя соль бериллия. [c.702]

Мешающие ионы. Мешают все ионы, образующие комплексы с торием или фторид-ионами или выделяющие их в осадок барий, железо (III), алюминий, бериллий, цирконий, фосфат- и арсенат-ноны. Мешают также большие количества хлорид-ионов [c.1104]

Бериллий, бор, галлий, фосфор, мышьяк, сурьма, селен, теллур, ванадий, молибден, уран, марганец, железо, медь и кадмий превращаются при нагревании в комплексы фтористого нитрозила. Получение таких комплексов уже обсуждалось выше. Так, многие неорганические хлориды превращаются во фториды, которые затем образуют комплексы с фтористым нитрозилом, например [c.423]

Фторобериллаты. Выше говорилось о склонности бериллия образовывать комплексы, в частности, с фтором. Фторобериллат-ные комплексные ионы ВеР" , ВеРз и Вер4 обнаружены даже в водных растворах ВеРа. Комплексообразование усиливается в избытке Р и, в частности, в растворах фторидов щелочных и щелочноземельных металлов. Комплексообразование носит ступенчатый характер [c.180]

В качестве индикатора используют смесь Ре + и Ре +, а точку эквивалентности устанавливают потенциомет-рически, измеряя в процессе титрования потенциал погруженного в раствор платинового электрода. После связывания всех ионов бериллия во фторидиый комплекс образуются фторид ые комплексы желе-за(1П) и потенциал электрода резко уменьшаеггся. [c.266]

Потенциометрическое и кондуктометриче-ское титрование бериллия. Метод потенциометрического титрования растворов солей бериллия фторидом натрия предложен Тараян [419]. Индикаторным электродом служит платина,, электродом сравнения — насыщенный каломельный электрод. В эквивалентной точке после образования фторобериллата натрия ЫагВер4 изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы Fe2 "/Fe +. Вследствие резкого понижения кислотности раствора при титровании хлорида бериллия фторидом натрия, последнее следует производить при рП 2,5 (но не ниже pH 2, так как при этом разлагается фторидный комплекс железа). Лучше использовать водно-спиртовой раствор, насыщенный хлоридом натрия, при пропускании СО2. Алюминий мешает титрованию, магний может присутствовать. [c.65]

Хромазурол 5 применим для спектрофотометрического определения фторида, а также бериллия. Окрашенный комплекс бериллий — хромазуроловый 8 образуется при pH 6,0 в присутствии [c.281]

Фосфат-ион также мешает определению. Ионы Р , С1 , Ы0з и другие не мешают определению. Мешающее влияние ряда катионов при определении сульфатов с карбоксиарсеназо полностью устраняется введением маскирующих веществ, которые не разрушают комплекс бария с индикатором. Так, влияние меди, свинца, цинка, кадмия, висмута устраняется унитиолом циркония, алюминия, бериллия—фторидом никеля, цинка, кадмия—антраниловой кислотой. Остальные катионы отделяют, пропуская анализируемый раствор через колонку с катионитом КУ-2. [c.52]

Для полизарядных ионов, образующих прочные комплексы переменного состава с потенциалопределяющим ионом, иногда удается добиться образования единственного соединения, изменив порядок введения реагентов. Так, при добавлении к раствору соли бериллия фторидов щелочных металлов образуются смесь комплексов состава BeFj , где х=, 2, 3, 4, а при титровании NH4F солью Ве в осадок выпадает только нейтральное соединение BeFg. [c.15]

Определению алюминия посредством эриохромцианина К мешает Ре(П1). После восстановления (при помощи тиогликолевой или аскорбиновой кислоты) до Ре(П) оно не мешает определению, даже если его содержится в растворе в 50 раз больше, чем алюминия. При стократном избытке железа результаты определения алюминия завышаются на 7%. Результаты определения алюминия также бывают завышены, если содержание титана в анализируемом растворе превышает содержание алюминия (например, если титана в два раза больше, результаты завышены примерно на 20%). Лантан и индий не мешают определению алюминия. Избыток хрома(1П) мешает появлению окраски. Прп иятидесятпкратном избытке хрома степень окрашивания системы А1 — ЕН уменьшается в два раза. Медь, образующая окрашенный комплекс с эриохромцианипом, маскируется гипосульфитом [37]. Цинк, свинец, никель, олово и марганец не мешают определению алюминия [55]. Бериллий, ванадий и цирконий следует отделять от алюминия до проведения определения. В присутствии комплексона И эриохромцианин образует окрашенные комплексы только с бериллием и цирконием, в присутствии же фторидов комплекс с эриохромцианипом дает только ванадий. Тартраты и цитраты мешают реакции эриохромцианина с алюминием. [c.106]

Образовавшийся плохо растворимый фторидный комплекс безводен — характерное для Ве(П) КЧ=4 достигается за счет ионов F , заполняющих координационную сферу Ве(И). Термолизом тетрафто-робериллата аммония получают безводный фторид бериллия, который, как упоминалось, служит исходным веществом для магннй-термического и электролитического получения металлического бериллия [c.36]

Хлориды, сульфаты, нитраты н перхлораты не мешают определению алюминия оксихинолиновым методом. Фториды мешают даже в малых количествах [77, 644]. Добавление I—5 г Н3ВО3 уменьшает ошибку, но этим путем можно маскировать лишь до 2 жгР -иона [644]. Добавление бериллия (Ве А1> 1) устраняет мешающее влияние фторидов вследствие образования его фторидного комплекса [398]. Тартраты не мешают, но в их присутствии образуется болеемелкий осадок. В присутствии цитратов и оксалатов осаждение полное ЗДько при pH > 7—8. [c.37]

Многие свойства бериллия и его соединений похожи на соответствующие характеристики алюминия и его соединений. Так, органические аналитические реагенты, которые употребляются для анализа алюминия, часто оказываются применимыми и в аналитической химии бериллия. Бериллий отличается более высоким сродством к кислороду, чем к азоту по этой причине его комплексы с органическими реагентами, содержащими донорные атомы 0,0, такими, как морин, алюминон и ацетилацетон, как правило, более устойчивы, чем комплексы, образованные бериллием с реагентами (например, 8-тжсихинолином), у которых роль донорных атомов играют 0,Ы. Бериллий можно маскировать фторидом, ССК и тартратом, однако в обычных условиях к маскированию не прибегают. Мешающие элементы, которые сопровождают бериллий, отделяются осаждением (например, купферроном) или экстракцией (например, оксином, купроном и т. д.). [c.413]

V (IV) с эриохромцианином R можно разрушить добавлением хлороформного раствора оксихинолина. Можно вводить поправку на ванадий, если известно его содержание (1% V эквивалентен 0,12% А1). Бериллий и цирконий дают окрашенные комплексы (2 мкг Ве эквивалентны 1 мкгА ) [6561. Комплексы бериллия и циркония можно разрушить фторидами. Комплексон III разрушает все комплексы, за исключением комплексов этих элементов торий образует комплекс только при низких pH и при высоких концентрациях эриохромцианина R. От многих элементов алюминий можно отделить при помош,и NaOH [8181. [c.103]

Ксиленоловый оранжевый использован для определения алюминия в уране [67], в медных сплавах [261], в нефелиновых концентратах и нефелино-апатитовых рудах [17], в природных пигментах [246]. Казаков и Пушинов 154] определяли алюминий с ксиленоловым оранжевым в присутствии бериллия, маскируя его фторидом. Фторид несколько влияет на оптическую плотность комплекса алюминия, поэтому и в стандартные растворы и в холостую пробу надо вводить одинаковые количества фторида. Молот и др. [266] с помощью ксиленолового оранжевого определяли алюминий и железо при совместном присутствии. Железо определяли при pH 2,6, когда скорость образования комплекса алюминия незначительна. Окрашенное соединение алюминия получали при нагреваиии в течение 15 мин. при 100° С. [c.109]

В условиях определения алюминия Ре (III), 2г, Н/, Оа, Тп, Рс1, ТЬ и Т образуют окрашенные соединения с арсеназо и, следовательно, мешают определению алюминия. Влияние железа устраняют аскорбиновой кислотой. Медь (до 10-кратного избытка) можносвязать вбесцветный комплекс с тиомочевиной [214]. 25-кратный избыток цинканемешает [214]. Бериллий сильно мешает (0,7 мкг его эквивалентны 1 ж/сг алюминия) [656]. Не мешают до 10 мкг хрома [656], 40 мкг вольфрама [503]. Не мешают значительные количества щелочных и щелочноземельных металлов, магний и марганец. Фториды, фосфаты, оксикислоты и другие вещества, связывающие алюминий в комплекс, мешают. Сульфаты оказывают слабое влияние. [c.127]

Значение pH, при котором наблюдается оптимальная устойчивость кремневой кислоты, зависит от того, какие примеси присутствуют в растворе. Следы ионов алюминия, и в меньшей степени— ионов железа, тория и бериллия, способны отчасти компенсировать влияние фторид-ионов за счет образоваь ия фторид-ных комплексов и, таким образом, тормозить процесс полимери- [c.287]

Ме(год основан на том, что ион фтора образует с катионами железа, алюминия, титана, бериллия малодиссоциированные комплексные соединения, а с катионами щелочных металлов — малорастворимые фториды. Диссоциацию фторидных комплексов, а также их растворимость можно сильно снизить, значительно увеличив концентрацию фторидов. Цинк титруют раствором ЭДТА с хромом темно-синим. [c.104]

Фторид бериллия очень хорошо растворим в воде. Насыщенный водный раствор его содержит 18 мольЦ Вер2 при 25° С [151], в таком растворе бериллий существует в виде комплекса Вер2(Н20)2- Фторид бериллия слабо гидролизуется ( 1%). [c.23]

Возможен электролиз расплава фторида бериллия. В этом случае в качестве электролита применяют NaF—BeFj или Вар2—ВеРг. Электролиз смеси NaF—ВеРг проводят при температуре около 600° С с получением твердых кристаллов металла, смеси ВаРг—ВеРг — при температуре 1400° С с получением расплавленного металла. Катодом служит никелевый или железный стержень. Однако применение для электролиза фторидов не решает проблемы летучести электролита, коррозия электролизеров при этом даже увеличивается. С другой стороны, образование во фторидной системе прочных комплексов бериллия снижает выход по току вследствие частичного выделения металлов-примесей. Электролиз фторидов в настоящее время в промышленности не применяют. [c.296]

В. А. Хадеев и Ф. Ф. Квашнина определяют цирконий прямым комплексонометрическим титрованием по анодному току комплексона III с танталовым электродом при +1,2 в (Нас. КЭ). Фоном служит 0,5—1,0 и. серная кислота, причем, по данным авторов этой работы, титрованию в таких условиях не мешают даже большие количества бериллия, урана, тория, цинка, кобальта, кадмия, молибдена, свинца и небольшие количества хрома, никеля, титана, церия (III) и ванадия (V). Алюминий мешает, но его связывают во фторидный комплекс. Однако следует помнить, что цирконий тоже образует прочные фторидные комплексы, почему и рекомендуется добавлять алюминий в присутствии фторида при определении циркония купфероновым методом. [c.355]

По данным В. К. Золотух ина [1166], при растворении Ве(0Н)2 в растворе виннокислого натрия образуется гидроок-сотартратный комплекс, состав которого зависит от концентрации тартрата натрия к от pH раствора. При избытке тартрата образуется соединение состава [Ве(ОН)г С4Н40б]Ма2, менее устойчивое, однако, чем комплексный фторид бериллия (см. ниже). [c.436]

Сильвон в комбинации с комплексоном является по Ченгу [41] совершенно специфическим реактивом для весового и объемного определения серебра. Комплексон связывает практически все двухвалентные металлы в комплексы, не мешающие определению. Исключение составляет двухвалентное железо, которое в присутствии компочексона восстанавливает серебро и потому должно быть окислено перед осаждением серебра. Также надо окислить одновалентную ртуть. Осаждение сурьмы, бериллия и титана предотвращают путем прибавления достаточного количества тартрата. Из анионов определению не мешают хлориды, бромиды, фториды сульфаты, нитраты, фосфаты и ацетаты. В растворе не должны присутствовать йодиды, цианиды и тко-сульфаты. Полученный осадок соли серебра не разлагается при высушивании, даже если температуру повысить до 175°. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология