Железа фторид комплексы

Различие между высокоспиновым и низкоспиновым комплексами иллюстрируется рис. 10.5, где изображено расщепление в кристаллическом поле в двух различных октаэдрических комплексах иона железа. Фторид железа, для которого А мало, представляет собой высокоспиновый комплекс, в то время как цианид с большим значением А является низкоспиновым комплексом. [c.305]

При содержании в сплаве железа и меди их связывают в комплексы железо — фторидом натрия, медь — цианидом калия. Титр трилона Б устанавливают по раствору металлического свинца в тех же условиях, что и при определении его в сплавах. [c.159]

В качестве примера можно указать на колориметрическое определение кобальта в вцде роданидного комплекса, при котором влияние железа устраняют посредством фторида , образующего бесцветный комплекс с железом, но не действующего на роданид кобальта. Хотя последний является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, но здесь соблюдается названное условие относительно р. Комплекс постороннего иона Ре+ с маскирующим веществом (фторидом) прочнее железо-роданидного комплекса, а кобальт-роданидное соединение, наоборот, прочнее фторидного комплекса кобальта. [c.74]

Основные положения метода сдвига равновесия применительно к системам типа ион железа — фторид — роданид даны в работе [51]. Однако в случае определения состава бесцветных комплексов методом сдвига равновесия с использованием металл-индикаторных реактивов имеются свои закономерности. Рассмотрим в качестве примера определение состава комплекса циркония с диантипирилметаном по равновесию с ЭХЦ в среде 0,05-н. НС1. [c.27]

На раствор нитрата железа (П1) подействуйте избытком раствора фторида натрия. Что наблюдается Можно ли в полученном растворе обнаружить ионы трехвалентного железа с помощью тиоцианата калия или К4[Ре(СЫ)б] Мотивируйте наблюдения на основании прочности соответствующих комплексов. [c.293]

Серная кислота для подкисления нежелательна из-за образования сульфатных комплексов железа, препятствующих реакции (13.17). Наличие в растворе фосфат-, пирофосфат- и фторид-ионов вообще недопустимо, так как железо с этими анионами образует комплексные соединения, которые иодид уже не окисляют. Большого избытка НС также следует избегать, так как хлоридные комплексы железа затрудняют протекание реакции (13.17). [c.284]

Если к интенсивно-красному раствору роданида железа (ИГ) добавить раствор, содержащий фторид-ионы, Fe(S N )3 разрушается и образуется более устойчивый комплекс [c.153]

В пробирку вносят 6—8 капель анализируемого раствора и по каплям при перемешивании прибавляют красный раствор тиоцианатных комплексов железа(1П). Если первые прибавляемые капли красного раствора обесцвечиваются, то это указывает на присутствие фторид-иона в анализируемом растворе. [c.489]

Присутствие Ре+ -ионов приводит к образованию окрашенного в кроваво-красный цвет Ре(5СМ)з, маскирующего синюю окраску, обусловленную присутствием Со " -ионов. Поэтому реакцию в присутствии Ре " -ионов проводят, добавляя к раствору соединения (винную кислоту, фториды щелочных металлов, фосфорную кислоту и др.), образующие с железом комплексы. [c.269]

Фторид-ионы широко используют для маскирования многих ионов. Так, при иодометрическом определении меди влияние ионов Ре +, когорые окисляют иодид-ионы, устраняют фторидом. Образовавшийся фторидный комплекс железа не окисляет иодид-ионы. [c.267]

Никель образует нерастворимую соль Ы12Р207 светло-зеленого цвета. В присутствии больших количеств никеля и железа (например, при анализе никелевых сплавов, сталей и т. п.) этот метод непригоден. В этом случае кобальт отделяют от сопутствующих элементов. Отделение кобальта от железа, никеля, хрома и других элементов производят нитрито калия, осаждая его в виде Кз[Со(Ы02)в]- Железо отделяют иногда при помощи гидроокиси цинка, большие количества никеля — осаждением совместно с гидроокисью никеля в присутствии окислителя. Однако эти методы дают менее надежные результаты и требуют много времени. В данном случае значительно проще экстрагировать роданидный комплекс кобальта амиловым спиртом, связывая железо фторидом. Присутствие меди, особенно в больших количествах, мешает колориметрическому определению кобальта, так как образуется роданид меди (II) бурого, почти черного цвета. Влияние меди (П) устраняют, восстанавливая ее сульфитом, до одновалентной. Однако большой избыток сульфита тоже вреден, так как ослабляет окраску ро- [c.130]

Определению алюминия посредством эриохромцианина К мешает Ре(П1). После восстановления (при помощи тиогликолевой или аскорбиновой кислоты) до Ре(П) оно не мешает определению, даже если его содержится в растворе в 50 раз больше, чем алюминия. При стократном избытке железа результаты определения алюминия завышаются на 7%. Результаты определения алюминия также бывают завышены, если содержание титана в анализируемом растворе превышает содержание алюминия (например, если титана в два раза больше, результаты завышены примерно на 20%). Лантан и индий не мешают определению алюминия. Избыток хрома(1П) мешает появлению окраски. Прп иятидесятпкратном избытке хрома степень окрашивания системы А1 — ЕН уменьшается в два раза. Медь, образующая окрашенный комплекс с эриохромцианипом, маскируется гипосульфитом [37]. Цинк, свинец, никель, олово и марганец не мешают определению алюминия [55]. Бериллий, ванадий и цирконий следует отделять от алюминия до проведения определения. В присутствии комплексона И эриохромцианин образует окрашенные комплексы только с бериллием и цирконием, в присутствии же фторидов комплекс с эриохромцианипом дает только ванадий. Тартраты и цитраты мешают реакции эриохромцианина с алюминием. [c.106]

Хлорид и фторид железа (П1) реагируют с тетрафторидом урана с образованием растворов солей уранила связывание фтора железом в комплекс ускоряет реакцию. Низкое значение pH, повидимому, способствует окислению и растворению тетрафторида урана фторидом железа (И ) [74]. Тетрафторид урана быстро растворяется также в кипящем растворе нитрата или хлорида алюминия, повидимому благодаря образованию устойчивых комплексных фторалюминат-ионов, например A1FJ". Одновременно происходит окисление урана до шестивалентного состояния [88]. [c.306]

Трисульфосалицилатный комплекс железа(III) достаточно устойчив и позволяет проводить определение железа в присутствии ацетат-, борат-, фосфат- и фторид-ионов. Ниже приведена методика определения железа(1П) в виде трисульфосалицилатного комплекса методом градуировочного графика. [c.219]

Примечание, в случае высоких содержаний примеси железа (при от-ногйеннях РегОз к АЬОз более 2) его влияние устраняют добавлением аскорбиновой кислоты, образующем с ионами Ре([П) комплексы, не влияющие на ход определения. Влияние титана устраняют введением фосфорной кислоты, а мещающее действие последней — совокупностью приемов созданием высокого фосфатного фона, увеличением количества добавляемого реагента (хро-мазурола S) по сравнению с общеизвестными методиками, применением дифференциального метода измерения оптической плотности. Определению не мешают 2500-, 3000-, 2500-, 2-кратные количества фосфат-ионов, кальции, магния, фторид-ионов соответственно. [c.229]

Координационное число иона металла часто зависит от относительных размеров самого иона металла и окружающих его лигандов. Чем крупнее лиганды, тем меньше их может координироваться вокруг иона металла. Это объясняет, почему железо способно координироваться шестью фторид-ионами в РеР и только четырьмя хлорид-ионами в РеС14. Лиганды, которые переносят на центральный атом металла значительный отрицательный заряд, также способствуют уменьшению координационного числа. Например, в комплексе Nl(NHз)й вокруг атома никеля(П) могут координироваться шесть нейтральных молекул аммиака, а в комплексе МСЦ вокруг такого же никеля(П) координируются лишь четыре отрицательно заряженных хлорид-иона. [c.372]

Сущность работы. Железотиоцианатный комплекс поглошает свет Б сине-зеленой области спектра. В присутствии фторид-иона образуется более устойчивый фторид железа, не имеюший окраски, и раствор тиоцианата железа частично или полностью обесцвечи вается [c.158]

Следовательно, оптическая плотность раствора, содержащего тиоцианат и соль Fe", обратно пропорциональна концентрации фторид-иона в растворе, причем эта зависимость не всегда имеет линейный характер. Для получения воспроизводимых результатов следует соблюдать строгое постоянство условий фотометрирования один и тот же избыток тиоцианата, постоянный солевой фон и постоянное значение pH (оптимальное значение pH 2). Оптическую плотность тиоцианата железа надо измерять сразу же после приготовления растворов, так как интенсивность окраски железотиоцианатного комплекса уменьшается во времени в результате восстановления железа(П1) тиоцианат-ионом. Содержание фторид-иона в электролите определяют методом фадуировочного фафика, который строят по стандартным растворам фторида аммония. [c.158]

МАСКИРОВКА (в химическом анализе) — связывание мешающих ионов в малодиссоциирующий комплекс при открытии или отделении какого-либо компонента. Например, железо (П1) мешает определению никеля диметилглиоксимом, т. к. оно одновременно осаждается из щелочного раствора в виде Ре (ОН)з. Пирофосфат или винная кислота, введенные в раствор, связывают железо в малодиссоциирующий комплекс. Для М. применяют органические кислоты, комплексоны, фториды, цианиды и др. [c.154]

Комплексы, обладающие невысокой растворимостью в определенных растворителях, могут быть использованы в аналитических целях. Интенсивно окрашенные вещества находят применение в колориметрических определениях. Более высокий молекулярный вес комплекса по сравнению с молекулярным весом исходной простой соли способствует более точному весовому определению элемента. Часто координационные соединения применяют в волюметрических методах для маскировки мешающих анализу ионов (например, в присутствии фторид-ионов воз-М0Ж1Н0 определение меди, находящейся в растворе в смеси с ионами трехвалентного железа), в качестве титрующих агентов [c.15]

Например, при а мперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют железо (П1). А1+++ образует с фторидом более прочный комплекс, чем Fe+++, поэтому сначала титруются ионы алюминия. Когда весь алюминий оттитрован, с титрантом начинает реагировать железо. При этом происходит умень-шёние диффузионного тока Ре+ -ионов и наблюдается перегиб кривой титрования, соответствующий точке эквивалентности. [c.178]

Обычно комплексы железа, кобальта и никеля окрашены в характерные цвета, но есть среди них и бесцветные, например, (РсРб] . Желтый раствор гидроксоаквакатионов железа(ТП) можно обесцветить введением и бытка фторид-ионов. [c.245]

При и = 6 константа устойчивости комплекса железа(Ш) Р = 1,7 10 (lgP = 3,23), т. е. этот комплекс несколько устойчивее тиоцианатного комплекса кобальта(П). На фоне окрашенного комплекса железа(1П) окраску соединения кобальта(П) заметить практически невозможно, т. катионы Fe мешают открытию ионо)з Со . Мешающее действие катионов железа(1П) можно подавить введением в раствор фторид-ионов F. В присутствии этих анионов железо(П1) связывается в очень прочный бес цветный комплекс [РеРб] [c.209]

Мешающее действие железа(1П) и меди(П) можно устранить путем их восстановления до железа(П) и меди(1) хлоридом олова(П). Железо(П1) также маскируют (устраняют его мешающее действие) добавлением фторида натрия NaF — образуется устойчивый бесцветный фторидньп комплекс железа(1П) состава [FeF ], не мешающий, как и железо(П), определению кобальта(П). [c.340]

Реакция с тиоцианатными комплексами железа Ш). Тиоцианатные комплексы железа(1П) состава [Fe(N S) (H20)6 ] ", где и = 1, 2,. .., 6, имеющие в растворе красный цвет, в присутствии фторид-ионов разрушаются и переходят в более устойчивые бесцветные комплексные гек-сафтороферрат(Ш)-ионы [FeFef [c.448]

Красный раствор при этом обесцвечивается. Реакцию используют также для маскирования катионов железа(Ш) при открытии кагионов кобальта(П) в виде тиоцианатных к<)Мплексов кобальта(Ш) синего цвета в присутствии фторид-ионов железо(1П) связывается в прочные бесцветные комплексы [FeFe] и не мешает открытию катионов кобальта(П). [c.448]

Методика. В пробирку вносят 2—3 капли раствора соли железа(Ш), прибавляют одну каплю разбавленного раствора тиоцианата калия KN S. Раствор окрашивается в красный цвет вследствие образования тиоцианатных комплексов железа. К полученному раствору прибавляют по каплям раствор фторида калия до обесцвечивания раствора. [c.448]

Открытие фторид-иона. Фторид-ион обнаруживают по обесцвечиванию красного раствора тиоцианатных комплексов железа(Ш), которые разрушаются в присутствии фторид-1юнов с образованием устойчгаого бесцветного фторидного комплекса железа(1П) [FeFe] " (см. выше Аналитические реакции фторид-иона F ). [c.489]

Специфичность реакции можно повысить путем маскировки сопутствующих ионов. Маскировка заключается в связывании мешающих ионов в достаточно прочные комплексы добавлением в раствор соответствующих веществ. Например, медь и свинец можно маскировать, переведя их в тартраты в таком растворе можно обнаружить те ионы, которые не образуют тартратные комплексы. Маскировка мешающих ионов часто используется и имеет большое практическое значение. Например, если в ходе анализа катионов 4-й группы к раствору, содержащему медь, кадмий, висмут, свинец, прибавить глицерин, с которым все катионы, кроме кадмия, образуют прочные комплексы, не осаждаемые щелочами, а затем подействовать гидроокисью натрия, то кадмий оседает в виде гидроокиси, а остальные катионы останутся в растЕоре и могут быть затем обнаружены. Ион Ре " мешает обнаружению Со + в виде синего роданидного комплекса, так как образует темно-красный комплекс ( 81, 82), что мешает определению кобальта. Если же железо предварительно перевести во фторидный комплекс 1РеРйР или [РеРа]-, добавляя фторид натрия, то оно не помешает определению кобальта, так как комплекс железа с фторид-ионами значительно устойчивее, чем железороданидный комплекс. Кадмий можно осадить в виде желтого сульфида в присутствии меди (И), связывая медь в цианидный комплекс [Си (СЫ) , более прочный, чем цианид-ный комплекс кадмия. /Снест для комплекса кадмия 1,4-10" , а для комплекса меди (I) 5-10 , т. е. значительно меньше. [c.100]

Фторид-ионы с ионами алюминия (III), железа (III), сурьмы (III), скандия (III) образуют комплексы [МеРеР-. С ионами титана (IV), циркония (IV), тория (IV), олова (IV), церия (IV) они образуют комплексные ионы [МеРеГ . Поэтому фторид-ионы можно использовать для маскирования перечисленных элементов. Работать можно в довольно кислой среде, так как для протолитической пары маскирующего лиганда р/Сл=3,2. [c.238]

Фторид-ионы с ионами алюминия (III), железа (III), сурьмы (III), скандия (III) образуют комплексы [MeFg] . С ионами титана (IV), [c.244]

Амперометрнческое титрование алюминия основано на исполь-зовании в качестве титранта веществ, осаждающих алюминий или образующих с ним устойчивые комплексы. Титрант должен восстанавливаться на электроде (ртутном или платиновом). Возможно применение и невосстанавливающихся титрантов (например, NaF), если вводить в качестве индикатора эквивалентной точки вещество, дающее диффузионный ток (в данном случае ионы Fe " ). При амперометрическом опредв/тенин алюминия в качестве титрантов используют фториды натрия или калия [52, П6, 439, 441—443, 493, 1239], оксихинолин [116, 286, 380], растворы солей железа, кальция и ванадила при обратном титровании избытка комплексона [c.89]

Ксиленоловый оранжевый использован для определения алюминия в уране [67], в медных сплавах [261], в нефелиновых концентратах и нефелино-апатитовых рудах [17], в природных пигментах [246]. Казаков и Пушинов 154] определяли алюминий с ксиленоловым оранжевым в присутствии бериллия, маскируя его фторидом. Фторид несколько влияет на оптическую плотность комплекса алюминия, поэтому и в стандартные растворы и в холостую пробу надо вводить одинаковые количества фторида. Молот и др. [266] с помощью ксиленолового оранжевого определяли алюминий и железо при совместном присутствии. Железо определяли при pH 2,6, когда скорость образования комплекса алюминия незначительна. Окрашенное соединение алюминия получали при нагреваиии в течение 15 мин. при 100° С. [c.109]

НИН не экстрагируется из щелочных растворов (pH 8—9), содержащих комплексон П1 и цианид, хлороформным раствором оксихинолина. Спиртовым раствором оксихинолина алюминий можно экстрагировать после стояния в течение часа при комнатной температуре. Попытки сократить время выдержки нагреванием оказались безуспешными. При стоянии в течение 15, 30, 45, 60 и 90 мин. найдено соответственно 50 60—70 85—90 100 и 100"о алюминия. Ре (П1) в данных условиях не образует достаточно прочного комплекса, чтобы не мешать определению алюминия. Поэтому предварительно восстанавливают железо сульфитом и затем переводят в ферроцианиддобавлением цианида. Экстрагированием из щелочных растворов в присутствии комплексона III и цианида алюминий можно отделить от следующих элементов Аз (III и У),Ва,Сс1, Са. Се (III), Сз, Сг (III),Со,Си, Ое, Аи (III), Ьа, РЬ, Мй.Мп, Н (I и II), Мо, N1, Р1 (IV), 5е (IV и VI), 51, Ag, 5с, Те (IV и VI), ТЬ, 5г, 8п (IV), У, V (V) и2п.При этом также отделяются анионы бораты, фосфаты, иодиды, бромиды, фториды. В этих условиях В , Са, 1п, МЬ, 5Ь (III и V), Та, Т , и (VI) и 2.x экстрагируются совместно с алюминием [646]. [c.120]

Влияние анионов. Большие количества хлоридов, нитратов и сульфатов не мешают определению алюминия [750]. Не мешают бромиды и иодиды [646]. Перхлораты не мешают до 1 М концентрации. Если ЗЮа находится в истинном молекулярном растворе, то не мешает при соотношении А12О3 ЗЮз = 1 4. В присутствии полимеризованной ЗЮг при соотношении больше 1 4 результаты завышаются на 10°/о и выше. Перед определением алюминия целесообразно обрабатывать анализируемый раствор едким натром для перевода ЗЮа в молекулярную форму [109]. Фториды уже в количестве 10 мкг мешают экстракции оксихинолината алюминия, введение борной кислоты не устраняет их влияния [646]. При определении алюминия в тории небольшие количества фторидов (до 500 мкг) не мешают, так как торий связывает фторид в прочный комплекс [957]. Согласно Джентри и Шеррингтону [750], до 0,15 г фосфатов мало влияет на определение алюминия, но > 200 л/сг фосфорной кислоты мешает восстановлению железа [646]. До 0,2 г тартрата в 50 мл раствора мешает мало [750] по другим данным, допустимо 0,3 г винной кислоты в 80 мл раствора [869]. Поэтому винную кислоту используют для маскирования небольших количеств железа [869]. 0,3 г винной кислоты маскирует 5,6 мкг железа. Некоторые авторы вводят винную кислоту для удержания алюминия в растворе в щелочной среде. В стандартные растворы в этом случае также вводят такие же количества винной кислоты. [c.121]

В условиях определения алюминия Ре (III), 2г, Н/, Оа, Тп, Рс1, ТЬ и Т образуют окрашенные соединения с арсеназо и, следовательно, мешают определению алюминия. Влияние железа устраняют аскорбиновой кислотой. Медь (до 10-кратного избытка) можносвязать вбесцветный комплекс с тиомочевиной [214]. 25-кратный избыток цинканемешает [214]. Бериллий сильно мешает (0,7 мкг его эквивалентны 1 ж/сг алюминия) [656]. Не мешают до 10 мкг хрома [656], 40 мкг вольфрама [503]. Не мешают значительные количества щелочных и щелочноземельных металлов, магний и марганец. Фториды, фосфаты, оксикислоты и другие вещества, связывающие алюминий в комплекс, мешают. Сульфаты оказывают слабое влияние. [c.127]

Маскировка (в аналитической химии) — связывание мешающих ионов в малодис-социированные комплексные соединения при обнаружении, определении и отделении каких-либо компонентов анализируемого объекта. Напр., железо (П ) мешает определению никеля (II) при осаждении диметилглиоксимо.м, так как железо (III) одновременно осаждается в виде Ре(ОН)з. Но если в раствор ввести винную кислоту, образующую с железом (III) малодиссоциирующий растворимый комплекс, то оно не будет осаждаться и мешать определению никеля. Для М. широко применяются органические кислоты (лимонная, винная, уксусная, щавелевая и др,), комплексоны, а также неорганические соединения, напр, фториды, цианиды и др. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология