Кобальт роданидных соединений кобальта

Одним из наиболее ярких свидетельств отличия стереохимии N1 от Со в роданидных соединениях, как отмечалось в работе [27], является разница в составе и в структуре двойных роданидов Оо(П) и N1(11) с Н (П) при кристаллизации из водных растворов в Hg(5 N)4 o атом кобальта окружен [c.175]

В качестве примера можно указать на колориметрическое определение кобальта в вцде роданидного комплекса, при котором влияние железа устраняют посредством фторида , образующего бесцветный комплекс с железом, но не действующего на роданид кобальта. Хотя последний является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, но здесь соблюдается названное условие относительно р. Комплекс постороннего иона Ре+ с маскирующим веществом (фторидом) прочнее железо-роданидного комплекса, а кобальт-роданидное соединение, наоборот, прочнее фторидного комплекса кобальта. [c.74]

Определение с извлечением амиловым спиртом. Если анализируемый раствор содержит столько никеля, что при пользовании ацетоном для определения кобальта появляется мешающая зеленая окраска, то синее роданидное соединение кобальта необходимо экстрагировать амиловым спиртом. Для этого к анализируемому раствору (обработанному хлоридом олова, как описано выше, если присутствуют небольшие количества железа и меди) прибавляют столько роданида аммония, чтобы концентрация последнего составляла 30 г/100 мл раствора. Если количество определяемого кобальта находится в пределах 1—10 у, конечный объем раствора должен равняться приблизительно 3 мл. Для экстрагирования следует применять пробирку размером 10 X 80 мм с притертой пробкой. Добавляют 0,50 мл амилового спирта и 10—15 сек. сильно взбалтывают. Двум фазам дают разделиться и, наблюдая пробирки сбоку на белом фоне, сравнивают окраску спиртового слоя с окраской стандартов, приготовленных подобным же образом. [c.276]

В. ЭКСТРАКЦИЯ РОДАНИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ КОБАЛЬТА [c.368]

Экстракция роданидных соединений кобальта амиловым спиртом или его смесью с эфиром, а также другими органическими растворителями служит средством отделения кобальта от железа и никеля. Железо можно оставить в водной фазе, восстанавливая его до двухвалентного состояния или связывая в комплекс. Роданидные соединения кобальта экстрагировали из нитратных буферных растворов Такие количества железа, которые присутствуют в биологических материалах, не экстрагируются. Указания приведены ниже. [c.368]

Неводные растворители уменьшают степень диссоциации окращенных соединений и создают благоприятные условия для использования малопрочных соединений в фотометрическом анализе. Чувствительность и точность фотометрических определений в полярных растворителях, как правило, повышается по сравнению с водными растворами, где значительная часть определяемого иона остается не связанной в окрашенное соединение. Наиболее удобен для этой цели ацетон, который смешивается с водой в любых соотношениях. Диссоциация больщинства электролитов в ацетоне очень сильно уменьшается. Например, фотометрическое определение малоустойчивого синего роданидного комплекса кобальта обычно производят в среде 50 % ацетона, так как в водной среде это определение практически провести невозможно. Применение 90 % этилового спирта новы-шает устойчивость роданидного комплекса железа в 250 раз. Прибавление ацетона или этилового спирта оказывается полезным для определения и некоторых других металлов в виде роданидных комплексов. [c.268]

Так, например, при растирании в фарфоровой ступке смеси роданида с порошком исследуемого вещества, содержащего соединения железа, появляется красно-бурое окрашивание, а в присутствии кобальта—синее окрашивание, вследствие образования соответствующих роданидных соединений железа и кобальта. [c.152]

Многие осадки, содержащие анионы органических кислот, например диметилглиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия, растворяются в спирте, ацетоне и других растворителях значительно лучше, чем в воде. То же наблюдается для некоторых неорганических соединений комплексного характера так, например, йодная ртуть, роданидные комплексы железа,, кобальта хорошо растворяются во многих органических растворителях. В некоторых случаях растворимость веществ в органических растворителях настолько велика, что оказывается возможным извлекать вещество из водного раствора путем встряхивания с органическим растворителем. На этих свойствах некоторых соединений основаны методы экстрагирования (см. 27) [c.57]

Изучение изотопного обмена в комплексных соединениях с центральным атомом, отличным от платины(П) и платины(1У), дало объяснение наблюдаемому различию в величине трансвлияния одних и тех же лигандов. Оказалось, что величина транс-активности некоторых сложных лигандов изменяется в зависимости от способа их связи с центральным атомом. Например, в аммиакатах кобальта роданидная группа (8СК ) связана с ме- [c.80]

Однако ряд соединений, как, например, хлоридные комплексы трехвалентного железа, роданидные комплексы железа или кобальта и т. п., не растворяются в тяжелых растворителях. В этих случаях применяют легкие растворители — диэтиловый эфир и др. [c.114]

Галогенидные и роданидные комплексы. Колориметрическое определение висмута основано на переведении иона висмута в комплексную висмут-йодистоводородную кислоту, окрашенную в желтый цвет. Аналогичное соединение образует сурьма. Известны также окрашенные галогенидные комплексы других металлов (железа, меди, кобальта и т. д.). Очень хорошо известны и часто применяются в колориметрии роданидные комплексы. Роданид-ионы образуют в кислой среде окрашенные комплексы с ионами железа (И1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), ниобия (V), висмута (И1) и др. Все эти комплексы характеризуются достаточно интенсивной окраской. [c.213]

Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]

Роданидные комплексные соединения получаются при прибавлении к раствору соли кобальта (II) избытка роданида калия или аммония [c.376]

ВОДИТ к уменьшению растворимости соединений или к уменьшению степени диссоциации комплексов, в виде которых проводят определение. Так, при определении кобальта в виде синего роданидного комплекса необходимо создать очень высоку о концентрацию роданида. Несмотря на хорошую растворимость роданида калия, не удается полностью перевести кобальт в комплексное соединение. Тем не менее прибавление ацетона, который хорошо смешивается с водой, приводит к резкому снижению предела обнаружения кобальта из-за возрастания константы устойчивости комплекса. Все эти проблемы детально рассмотрены в разделе фотометрических методов анализа. [c.526]

При незначнтельных содержаниях кобальта выгоднее экстрагировать комплексное роданидное соединение кобальта амиловым спиртом (или эфиром). [c.143]

Кобальт, как и железо, ферромагнитен точка Кюри для кобальта лежит при 1120°С. Он устойчив к действию воздуха и окисляется лишь при нагревании до 300°С, а полученный восстановлением водородом из оксида при 250°С пирофорен. Растворяется в разбавленных серной, соляной, азотной и щавелевой кислотах. Гидрид С0Н2 представляет собой коричневый порошок. В большинстве соединений кобальт двухвалентен. Ион кобальта (III) устойчив в форме комплексных соединений. Из комплексных соединений кобальта (II) имеют значение синие роданидные комплексы, например Кг[Со(СЫ5)4] ", применяемые для аналитического определе1шя кобальта. [c.215]

Определение в форме малорастворимых соединений с комплексным катионом кобальта. Определение в форме пиридин-роданидного комплекса кобальта [1348, 1353]. Метод основан на выделении oPy S N)2 из раствора соли кобальта роданидом щелочного металла и избытком пиридина [c.96]

Титрование этилендиаминтетрауксусной кислотой с применением специфических индикаторов. Точку эквивалентности при титровании устанавливают по появлению или исчезновению синей или голубой окраски роданидного комплекса кобальта [1300, 1301, 1394]. Для отделения кобальта от других элементов осаждают его в виде акридинроданидного тройного соединений [1460]. Осадок растворяют в ацетоне и титруют кобальт раствором комплексона III до исчезновения синего окрашивания. Предложено [1395] осаждать кобальт в виде гексанитрокобальтиата калия и натрия, растворять осадок в концентрированной соляной кислоте и титровать ионы кобальта в ацетатном растворе комплексона III в присутствии роданида и ацетона. Вместо ацетона можно пользоваться амиловым спиртом [1299], причем синий роданидный экстракт кобальта в амиловом спирте может служить индикатором при определении ряда других катионов, образующих с комплексоном III более прочные комплексы, чем кобальт (кальций, свинец, торий и др.). Индикатором может служить также хлороформный раствор синего соединения кобальта с роданидом и трифенилметиларсонием [536]. К анализируемому раствору, содержащему от 2 до 2 мг Со, прибавляют 25 мл 0,01 N раствора комплексона III, 1 М раствор гидроокиси аммония до щелочной реакции по лакмусу, вводят 10 мл хлороформа, 2 мл аммиачного буферного раствора с рн 9,3, 5 мл 50%-ного раствора роданида калия, 3 мл 1%-ного раствора хлористого трифенилметиларсония и оттитровывают избыток раствора комплексона III стандартным раствором сульфата кобальта до появления синего окрашивания хлороформного слоя. Метод рекомендуется применять для опре- [c.124]

Самым распространенным фотометрическим методом определения кобальта, основанным на образовании окрашенных комплексных соединений с неорганическими аддендами, является роданидный метод. Измеряют оптическую плотность синих водно-ацетоновых растворов роданидныл комплексов кобальта или экстракты этих комплексов в амиловом спирте нли других органических растворителях. Чувствительность метода ниже, чем при использовании оксинитрозосоединений. Влияние железа, меди, цинка легко устраняется введением маскирующих средств. [c.135]

Определению кобальта роданидным методом в ацетоно-водных растворах мешают трехвалентное железо, хром, медь, уран, висмут и никель, а также металлы, образующие малорастворимые роданиды или комплексные роданиды, на образование которых расходуется реагент. Окраску роданидных комплексов железа и меди можно устранить прибавлением раствора ЗпСЬ [1414], если только железа и меди не слишком много. При использовании ЗпСЬ необходимо иметь в виду присутствие молибдена, а также ванадия, который образует соединение красного цвета. Для маскировки железа применяют пирофосфат натрия [120]. Медь также связывается в пирофосфатный комплекс, однако ее влияние можно устранить прибавлением раствора сульфита натрия. [c.156]

Фотометрические методы а) определение кобальта в виде роданидных соединений [200] б) определение по оптической плотности экстракта антипиринроданидного [1019], тетрафенил-арсонийроданидного [382, 1170, 1189] и трибутиламмонийрода-нидного [1530] комплексов кобальта в) фотометрическое определение в виде хлоридного комплекса кобальта [266, 1310] [c.186]

Влияние посторонних ионов устраняют путем связывания пх соответствующим реактивом в бесцветный комплекс. Относительная прочность окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов здесь существенного значения не имеет, поскольку дополнительный маскирующий реактив выбирается таким образом, что от его введения окрашенный комплекс М еш постороннего иона Миеш разрушается, в то время как окрашенное соединение МВ определяемого иона М остается без изменений. Для этого необходимо, чтобы прочность комплекса постороннего иона с маскирующим реактивом была больше, чем прочность комплекса его с рабочим реактивом. С другой стороны, прочность комплекса МК иона М с рабочим реактивом должна быть также значительно больше, чем прочность комплекса его с маскирующим реактивом (если ион М реагирует с маскирующим реактивом). Так определяют, например, ионы кобальта роданидным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реактива используют раствор фторид-ионов, которые связывают Ре " в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид кобальта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего полностью устраняется, поскольку комплекс Ре + с маскирующим реактивом (фторид-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта. [c.60]

Первый путь — экстракция органическими растворителями комплексных соединений определяемых элементов (цирконий остается в водном растворе). Так, например, медь экстрагируется в виде пиридинроданидного комплекса хлороформом, вольфрам и молибден — в виде роданидных соединений — бутиловым или изобути-ловым спиртом. Кадмий, кобальт и ванадий экстрагируются одно- [c.84]

В галогенидных и роданидных растворах кобальт(П) образует комплексы не очень высокой прочности. В органическую фазу при экстракции переходят различные соединения — С0Х2, СоХ, и, [c.165]

Устойчивость окрашенного комплекса зависит главным образом от применяемого реактива, его концентрации, pH среды и растворителя, в котором протекает реакция. Применяя вместо воды органический растворитель, можно иногда уменьшить величину Кнест окрашенного комплекса в тысячи раз. Например, роданидный комплекс кобальта [ oi NS) ] " в водной среде настолько неустойчив, что использовать его образование для колориметрического определения невозможно. Если же в испытуемый водный раствор прибавить ацетон, то прочность [ o( NS)4] " настолько повышается, что легко осуществить достаточно полное превращение кобальта в указанное комплексное соединение. [c.394]

Для разделения ионов применяются не смешивающиеся с водой органические растворители, посредством которых ионы экстрагируются (извлекаются) из водной фазы в слой органического растворителя (стр. 31). Кроме разделения экстрагирование позволяет резко повысить и чувствительность определения за счет концентрирования определяемого компонента. Для повышения чувствительности и точности колориметрических определений, не связанных с экстрагированием, применяются обычно органические растворители, хорошо смешивающиеся с водой (этиловый спирт, ацетон и др.). Неводные растворители, смешивающиеся с водой, используются, главным образом, для колориметрического определения малоустойчивых окрашенных соединений, которые в водных растворах в значительной степени диссоциируют на ионы. Неводные растворители уменьшают степень диссоциации окрашенных соединений и тем самым предотвращают ошибки определения. Наиболее удобен для этой цели ацетон, который смешивается с водой в любых соотношениях. Диссоциация большинства электролитов в ацетоне очень сильно уменьшается. Например, колориметрическое определение малоустойчивого синего роданидного комплекса кобальта обычно производят в среде 50%-ного ацетона, так как в водной среде это определение провести практически невозможно. Применение 90%-ного этилового спирта повышает устойчивость роданидного комплекса железа в 250 раз. Прибавление ацетона или этилового спирта оказывается полезным для определения и некоторых других металлов в виде ро-дапидных комплексов. [c.11]

До недавнего времени связевые изомерные пары соединений были известны только для нитро- и нитритокомплексов. В последние годы были обнаружены и интенсивно изучались роданидные связевые изомерные комплексы кобальта. По аналогии с органическими соединениями R—S N и R—N S комплексные соединения, в которых рода-нидная группа связана с центральным атомом через серу, называют тиоцианатными, а связанные через азот — изотиоцианатными. По классификации Пирсона (см. раздел 6.6) роданидный лиганд можно одновременно рассматривать как мягкое основание (за счет атома серы) и как жесткое основание (за счет атома азота). Из этого следует, что с металлами класса а , или, что то же самое, с жесткими кислотами, роданидный ион должен связываться посредством атома азота, а с металлами класса , или, что то же самое, с мягкими кислотами, посредством атома серы. В полном согласии с этим в комплексах цинка и кадмия роданидный ион координирован через атом азота, а в аналогичных соединениях ртути — через атом серы. [c.69]

Эти спектры являются разрешенными по Лапорту (ибо переходы осуществляются между разными и противоположными состояниями) и поэтому обычно обладают гораздо большей интенсивностью, чем спектры d— -переходов. Однако примеров, когда природу перехода можно считать точно установленной, в настоящее время известно немного. Так, роданидный комплекс Fe(III) обязан своим интенсивно красным цветом переходу электрона от иона NS" к иону с образованием радикала NS и иона Ре [25], так что в действительности это фотохимическая окислительно-восстановительная реакция. Если вокруг иона металла расположено большее число роданид-ионов, то вероятность этих переходов возрастает, поэтому молярный коэффициент светопоглощения бис-комплекса примерно в два раза выше, чем моно-комплекса [26]. (Повышение интенсивности окраски водных растворов, содержащих Ре + и роданид-ионы, при добавлении ацетона происходит, вероятно, главным образом вследствие смещения равновесия в сторону более полного образования комплекса, как это ожидается в случае ионной системы при уменьшении диэлектрической проницаемости среды.) Подобным же образом, вероятно, можно объяснить происхождение синей окраски роданидного комплекса кобальта, янтарной окраски роданидного комплекса молибдена (V) и желтой окраски роданидных комплексов урана(VI), ниобия(V), вольфрама (V) и рения (VI ). Все эти комплексы находят практическое применение в анализе. Они часто экстрагируются в виде нейтральных соединений или комплексных кислот простыми или сложными эфирами и другими содержащими кислород растворителями. Иногда к водным растворам этих комплексов прибавляют ацетон для понижения диэлектрической проницаемости среды и подавления тем самым диссоциации соединений. Возможно, что по меньшей мере часть спектров плоскцх квадратных ионов Ni( N)2- и Pd( N) обусловлена переносом электрона на вакантные орбитали. [c.179]

К раствору анализируемого образца добавляют 5 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты в избытке и 20 мл 60%-ного раствора роданида аммония (420 г соли в 280 мл воды). Затем добавляют раствор цитрата аммония [210 г лимонной кислоты, нейтрализованной аммиаком (по фенолфталеину) и разбавленной до 1 л] только до исчезновения красной окраски роданидных соединений железа(П1). Разбавляют водой до 50 мл и добавляют 4 мл этилового эфира до насыщения раствора. Экстрагируют последовательно тремя по 20 мл порциями смеси, состоящей из 35 мл амилового спирта и 65 мл эфира. Переводят кобальт в водную фазу, встряхивая объединенные экстракты с двумя но 20 мл порциями 2 М раствора аммиака. Водный раствор упаривают досуха и разрушают роданиды, добавляя 20 мл 6 М азотной кислоты, и снова упаривают досуха. Образующийся ЫН4Н504 нейтрализуют аммиаком и раствор опять упаривают досуха. После этого кобальт в остатке можно определять любым пригодным для этого методом. [c.368]