Фтор межатомное расстояние в молекула

Термическая стабильность ВРз (ДС --1120 кДж/моль) в отличие от ВНз (ДС° - 109 кДж/моль) обусловлена тем, что в молекуле ВРз помимо <т-МО электроны заполняют и связующие дг-МО, образовавшиеся из р-орбиталей атомов фтора и бора. Поэтому ВРз стабилен вплоть до 2000 С. Наличие П-связей характерно и для других галогенидов бора, но они менее прочны вследствие увеличения межатомных расстояний В-Г. [c.348]

В табл. 3 приведены межатомные расстояния без поправок на тепловое движение. Каждый атом ксенона окружен четырьмя атомами фтора других молекул на сред- [c.268]

Основное состояние молекул галогенов отвечает конфигурации У(яР Р) , в которой имеется одна а-связь. Все молекулы диамагнитны. В табл. 8 приведены энергии связей и межатомные расстояния в молекулах хлора, брома и иода. Величина возрастает от фтора к иоду, однако энергия связи меняется нерегулярно увеличиваясь от фтора к хлору, при дальнейшем переходе от хлора к иоду она снова уменьшается. Повышенная прочность молекулы хлора по сравнению с молекулой фтора, по-видимому, обусловлена меньшим взаимным отталкиванием электронных пар на л-орбнталях в СЬ. Существует также мнение, что ослабление отталкивания связано с частичным включением в л-МО пустых атомных 3 -орбиталей хлора. В результате такого Рл — л-взаимодействия электронные пары распространяются в большем объеме пространства, и их взаимное отталкивание понижается. К такому объяснению можно, однако, и не прибегать, поскольку из спектроскопических данных известно, что взаимное отталкивание 2р-электронов в атоме фтора значительно сильнее, чем отталкивание Зр-электронов в атоме хлора. [c.74]

Третья группа элементов составлена из /7-элементов с завершенными внешними о-оболочками атомов (s-p ) и гелия Не. Это инертные элементы, иначе — инертные или благородные газы. Атомы инертных элементов в соответствии с устойчивостью Is- и s -jo -конфигурации электронов на их внешнем уровне в большинстве случаев при контакте с другими атомами и молекулами не проявляют тенденции ни к присоединению электронов, ни к отдаче. Это самые инертные, самые нереакционноспособные из всех известных элементов. Их инертность проявляется в одноатомности газообразных молекул, в очень низких температурах плавления и кипения соответствующих простых веществ, в очень больших межатомных расстояниях в кристаллах, в неустойчивости их многих соединений (устойчивые соединения инертных элементов удается получить лишь с активнейшим из элементов — фтором и его производными). До 1962 г. не было синтезировано ни одно соединение инертных элементов и они считались химически инертными в буквальном смысле слова. Сейчас известны сотни соединений тяжелых инертных элементов криптона Кг, ксенона Хе и радона Rn. Большую часть изученных соединений составляют соединения ксенона. Химия инертных элементов быстро развивается. Таким образом, название описанных элементов потеряло первоначальный смысл. [c.108]

Попытки [29] изучения спектра комбинационного рассеяния света жидким фтором остались безуспешными. Лишь в 1950 г. удалось изучить спектр комбинационного рассеяния света газообразным фтором [30]. Собственная частота колебаний молекулы фтора о) оказалась равной 891,85 +0,4 см К До этого был известен лишь ряд попыток вычислить значение ю из межатомных расстояний наиболее точно эта оценка была сделана К. В. Бутковым и Р. Б. Розенбаумом [23], вычислившими ш—907 см . [c.17]

Наличие атомов фтора в молекуле фторполимера придает ему ряд специфических свойств. Фторполимеры значительно более устойчивы к термоокислительному воздействию, что объясняется более высокой энергией связи С—С во фторированных полимерах. Если энергия связи С—С в углеводородах составляет 62,8 ккал/моль, то в политетрафторэтилене она достигает 90 ккал/моль. Атомы фтора имеют радиус, примерно равный половине межатомного расстояния С—С в парафинах, что приводит к экранированию связей основной цепи во фторированных углеводородах, поэтому фторполимеры устойчивы к действию кислорода и других агрессивных сред. Стойкость фторкаучуков к действию растворителей объясняется высокой плотностью энергии когезии полимера, связанной с его высокой полярностью и наличием в нем водородных связей. Ниже приведены значения плотности энергии когезии некоторых каучуков (в кал/см )- [c.460]

Электронография. Впервые электронографические исследования структуры гексафторида были проведены Брауне и Пинноу [89]. Обнаружено, что гексафториды урана, вольфрама и молибдена обладают неправильной структурой и асимметрией ромбической голоэдрии расстояния между металлом и фтором для каждой из трех пар атомов фтора относятся как 1 1,12 1,22. В случае гексафторида это дает для расстояний 11—Р значения 1,78 1,99 и 2,17 А. Бауэр [90] исследовал диффракцию электронов с энергией 42 кв парообразным гексафторидом и пришел к заключению, что в молекуле гексафторида все шесть расстояний и—Р не могут быть одинаковыми. Его данным соответствуют две модели (симметричная октаэдрическая структура, так же как и некоторые другие возможные структуры, была исключена). Бауэр выбрал как наиболее вероятнук) структуру искаженный октаэдр с атомами фтора в шести вершинах и атомом урана в плоскости, образованной четырьмя атомами фтора. Межатомные расстояния для этой модели следующие [c.352]

Термическая стабильность ВР] (ДС --1120 кДж/моль) а отличие от ВН] (До -109 кДж/моль) обусловлена тем, что а молекуле ВР] помимо о-МО электроны заполняют и связующие л-МО, образовавшиеся из р-с италей атомоа фтора и бора. Поэгому ВР] стабилен вплоть до 2(КЮ С. Наличие ТГ-саязей характерно и для других галогенидов бора, но они менее прочны вследствие увеличения межатомных расстояний В-Г. [c.348]

Введение атома Р часто резко изменяет св-ва орг. соед. Это обусловлено природой атома фтора-, его высокой электроотрицательностью, малым размером атома (ван-дер-ваальсов-ский радиус всего на 10% больше, чем у Н), способностью электронов к разл. типам сопряжения. Связь С —Р характеризуется малым межатомным расстоянием, энергия связи превышает энергию связей С —Н и С —С1. Общее СВ-во Ф. с.- уменьшение межатомного расстояния с увеличением числа атомов Р в молекуле. [c.206]

Следует отметить, что межатомное расстояние в СЮ (1,54 А) существенно меньше длины связи С1—О вС1гО (1.70 А) и приближается к длине связи в СЮ2 (1,51 А см. 36). Это свидетельствует о том, что характер связи в молекуле СЮ приближается к двойной (по-видимому, за счет перехода одного Зр-электрона атома С1 в состояние 3 ). В молекуле РО связь может быть только одинарной, так как атом фтора имеет пять 2р-элект-ронов. Поэтому межатомные расстояния в молекулах РО и Р2О, а также силовые постоянные связи Р—О в обоих молекулах должны быть близкими по величине. [c.240]

Таким образом, сопоставление энергий диссоциации и межатомных расстоянии в молекулах С2Р4 и С2Н4, а также энергий последовательного отрыва атомов фтора от молекулы F4 приводит к противоречивым результатам. [c.632]

Как установил Лаубенгайер с сотрудниками [94, 98], при образовании фтористым бором молекулярных соединений с простыми эфирами, хотя реагирующие молекулы и не меняют своего состава, но они сильно деформируются молекула фтористого бора изменяет свою плоскую структуру на тетраэдрическое строение с атомом бора в центре тетраэдра, связанным с тремя атомами фтора и с одним атомом кислорода, а это, в свою очередь, приводит к увеличению межатомного расстояния В—F. Как показывают электронографические исследования, при образовании метил-эфирата фтористого бора молекула диметилового эфира остается неизменной, расстояние В—F увеличивается с 1,30 в BFj до 1,43 А в BF3 0(СНз)о, расстояние В—О составляет 1,50 A, т. е. оно соответствует валентной химической связи, действующей па расстоянии до 2,5—3 А. Таким образом, ясно, что молекулярное соединение BF3 0(СНз)2 имеет химическую связь, образованную в результате новых валентных состояний атома бора и может быть представлено следующей структурой [c.68]

Общим свойством полифторированных соединений являются уменьшение межатомного расстояния С — F и повышение прочности этой связи с увеличением числа атомов фтора в молекуле, одновременно ослабляется межмолекулярное взаимодействие. Как показано в табл. 1.6, при последовательном замещении атомов водорода в метане фтором связь С — F постепенно упрочняется и в случае F ее энергия достигает максимального значения. Температура кипения полифторированных соединений не повышается монотонно с увеличением молекулярной массы мако1мальное ее жачшие соответствует 3 атомам фтора, а в случае СРдОна вновь понижается, В этом отношении фтор-метаны существенно отличаются от других галогенметанов например, в ряду хлорметанов с увеличением содержания хлора энергия связи С — С1 не изменяется, а температура кипения значительно повышается. [c.18]

Структура кристалла Хер4 показана на рис. 3. Атомы ксенона образуют объемноцентрированную решетку. Молекула Хер4, расположенная в начале координат, образует с молекулой, находящейся в центре решетки, двугранный угол, равный 55,2°. Все неповторяющиеся межатомные расстояния показаны на рис. 3 и в табл. 4 вместе с их среднеквадратичными погрешностями. Видно, что каждый атом фтора имеет в своем ближайшем окружении восемь атомов фтора других молекул на расстояниях [c.290]

Полихлортрифторэтилены характеризуются высокой стабильностью. На них не действуют сильные кислоты, щелочи и окислители. Химическая инертность этих соединений становится понятной при рассмотрении межатомных расстояний. Вследствие того, что на один атом углерода в молекуле полимера приходится более одного атома фтора, связи углерод—фтор и углерод — хлор укорачиваются, что приводит к образованию очень компактной структуры. Такое плотное расположение атомов затрудняет замещение атомов хлора и фтора. Хотя хлорфторуглеводородные соединения химически инертны по отношению к большинству веществ, тем не менее существуют исключения. В определенных условиях (в особенности в резьбовых соединениях) алюминий может взаимодействовать с этими продуктами. Кроме того, хлорфторуглеводородные соединения взаимодействуют с расплавленным натрием, жидким фтором и жидким трехфтористым хлором, оставаясь, однако, стабильными по отношению к этим соединениям, если они находятся в газообразном состоянии. [c.176]

При определении значения г для ам.минов металлов радиус. молекулы амлншка принимали равным 1,40 А. Такой способ расчета значений г выбран пото.му, что расстояния металл — кислород и метал.л — азот при этом ио,т[у-чаются такими же, как для гидратов и аммиакатов в твердом состоянии [221. Для фторо-кодн1лексов значение г находилось как сумма ионных радиусов (см. табл. 2.10). Этот способ не всегда пригоден, поскольку размеры ионов ие постоянны, а определяются уравновешиванием си.л отталкивания и иритяих ения. Поэтому, если силы отталкивания велики, то экспериментальные значения межатомных расстояний будут меньше. [c.62]

Группа Vila (водород и галогены). Атомы галогенов, имея внешнюю оболочку с одним неспаренным р-электроном, способны к двухэлектронной обменной связи с соседним атомом, приводящей к образованию пары связанных электронов с противоположными спинами. Известно, что кристаллические структуры фтора, хлора, брома и йода построены из двухатомных молекул (см. рис. 95) и что, в соответствии с правилом Юм-Розери, координационное число или число ближайших ковалентно-связанных соседей у них равно единице. Из двухатомных молекул составлена и кристаллическая решетка водорода. Атомы в этих двухатомных молекулах расположены на очень малых расстояниях, поэтому ковалентные силы оказываются настолько большими, что диссоциация молекул наблюдается лишь при температурах, намного превышающих температуры кипения. Межатомные расстояния в молекулах сохраняются почти неизменными при переходе в газообразное состояние, возрастая от 0,74 А для водорода до 2,67 A для йода, а теплоты образования молекул и температуры начала их диссоциации соответственно понижаются. Хотя существование двухатомных молекул в жидком состоянии экспериментально доказано только для хлора, несомненно, что жидкие галогены и водород должны существовать также только в виде двухатомных молекул, т. е. иметь координационное число 1. [c.250]

Методом дифракции электронов в газах установлено, что молекулы галогенидов Р(1П) имеют форму пирамиды с треугольным основанием (искаженные тетраэдры), в вершине которых находится атом фосфора. В P I3 межатомное расстояние Р — С1 равно 2,00 A, угол С1 — Р — СГравен приблизительно 100°. Тем же методом установлено, что в газовой фазе молекулы галогенидов P(V) имеют форму треугольных бипирамид с общим основанием, в центре которых находится атом фосфора. В PF3 I2 два атома хлора расположены аксиально, а три атома фтора — в плоскости общего основания. В РСЬ пять атомов хлора находятся на разных расстояниях от атома фосфора два атома расположены аксиально на расстоянии 2,11 A, а остальные три — на расстоянии 2,04 A от атома фосфора. В молекулах этого типа используются Зс -орбитали. [c.431]

В чистой воде эти реакции идут очень медленно. Высокая окислительная способность этих соединений подтверждается тем, что они выделяют иод из таких разбавленных растворов иодистого калия, в которых азотная кислота оказывается недейственной. Как показывают электронографические данные, молекула NO3F содержит плоскую структурную группу NO3 с двумя атомами кислорода, находящимися на расстоянии 1,29 А от атома азота и образующими угол О—N—О, равный 125°. Фтор связан с третьим атомом кислорода. Межатомные расстояния О—F и 0 —N соответственно равны 1,42 и 1,39А. Угол N—О—F составляет 105° [144]. [c.76]

Строение молекулы. Молекула трифторида бора, подобпо молекулам других галогенидов бора, обладает плоским строением, причем атом бора находится в центре равностороннего треугольника, в вершинах которого расположены атомы фтора. Данные, полученные с помощью спектров комбинационного рассеяния и инфракрасных спектров, соответствуют плоскостному расположению атомов при угле F — В — F, равном 120+3° [68]. Межатомные расстояния в молекуле BFg приведены в табл. 4. [c.178]

Рис. 4. Распределение электрон- Рис. 5. Зависимость силовых констант А итеп-ной плотности в молекуле фтора лот диссертации 2) галоидов и соединений галои-(качественная картина). дов друг с другом от межатомных расстояний.

Соединение F3 H3 является прекрасным примером исследований основных свойств молекул. Был изучен микроволновый спектр поглощения в области длин волн 1,5 см, причем было обнаружено поглощение при 20,741 и 20,710 мегацикла. Эти значения соответствуют моменту инерции относительно оси симметрии 161,8 10 г см . Если считать, что нормальное расстояние углерод—углерод равно 1,54 А, фтор—углерод—1,33 А (в соответствии с этой величиной, полученной для фтороформа), водород—углерод 1,093 А, а углы между связями отвечают тетраэдрической структуре, то вычисленная величина момента инерции будет равна 161,9-10- [50]. Межатомное расстояние углерод—углерод подтверждается также последней работой по пропфорану [34]. [c.393]

Трифторуксусная кислота была исследована электронографическим методом [116]. Для димера были получены более точные данные, чем для мономера однако никаких существенных структурных различий наблюдать не удалось. Межатомное расстояние фтор— углерод получилось равным 1,36 0,03А, а угол Р—С—Р равным 109 2°. Эти данные соответствуют таковым для СРзН. Найденное межатомное расстояние углерод— углерод, равное 1,47 0,03 А, приблизительно на 4% меньше соответствующего расстояния в молекуле уксусной кислоты. Эти данные требуют проверки. Димерный мостик трифторуксусной кислоты построен аналогично мостику в димере уксусной кислоты, хотя диссоциация первогр соединения почти в два раза выше. [c.403]

Повышение кратности связи приводит к упрочнению межатомной связи и уменьшению межъядерного расстояния (длины связи). Так, энер1ии диссоциации молекул фтора р2 ( Р—Р ) и азота N2 ( N=N ) соответственно равны 159 и 940 кДж/моль. [c.71]