Полиморфизм превращение

Однако по некоторым данным, ортосиликат кальция обладает еще более сложным полиморфизмом. Так, по Н. А. Торопову и Б. В. Волконскому, двухкальциевый силикат имеет по крайней мере 5 форм со следующей схемой превращений [c.106]

Теплотами фазовых превращений называют тепловые эффекты полиморфных переходов, плавления, испарения и сублимации. Полиморфные переходы, т. е. процессы превращения одних кристаллических форм вещества в другие в последовательности возрастания температуры могут быть двух типов экзотермические (моно-тропные)—необратимые, односторонне осуществимые, и эндотермические (энантиотропные)—обратимые, двусторонне осуществимые. Примерами полиморфизма могут служить переходы серого олова в белое или моноклинной серы в ромбическую. Процессы плавления, сублимации и испарения во всех случаях являются эндотермическими (в направлении возрастания температуры). С повышением температуры теплота парообразования любого вещества уменьшается и при критической температуре обращается в нуль. Фазовые превращения при условии постоянства давления осуществляются при строго определенной температуре. [c.22]

Идентификация индивидуальных соединений методом ДТА возможна не только по температурам нонвариантных переходов типа полиморфизма и плавления. Многие моновариантные превращения, например испарение или термическая диссоциация веществ с образованием газообразных продуктов при фиксированном внешнем давлении, также проявляются на термограммах как нонвариантные процессы. [c.69]

Применение методов высокотемпературной рентгенографии для изучения полиморфизма железа позволило получить ряд принципиальных результатов. Только с его помощью удалось показать, что кристаллические структуры а- и -модификаций аналогичны, что превращение Р- в у-модификацию заключается в перестройке ОЦК структуры в ГЦК структуру, что б-модификация железа, так же как а- и р-модификации, обладает ОЦК структурой (Вест-грен, 1921 г.). . [c.162]

Анализ этого явления, называемого полиморфизмом, облегчается при использовании правила фаз. Очевидно, превращение одной полиморфной фазы в другую (при постоянном давлении) может происходить только при одной строго определенной температуре, так как К = h Ф = 2 и С=1 + 1 — 2 = 0. [c.130]

Аллотропные видоизменения элементарного вещества — это вещества, молекулы которых различны, хотя и образованы атомами одного и того же химического элемента. Свойства аллотропных видоизменений одного и того же элемента, проявляемые в различных агрегатных состояниях, различны. Способность одного и того же вещества существовать в различных кристаллических формах называют полиморфизмом. Он может быть двух видов энантиотропный, когда относительная устойчивость полиморфных видоизменений зависит от температуры и существует температура обратимого превращения, и монотропный, когда одно видоизменение устойчивее другого независимо от температуры. Энантиотропные полиморфные видоизменения, таким образом, подобны агрегатным состояниям одного и того же вещества. Монотропные полиморфные видоизменения являются, по существу, аллотропными видоизменениями в кристаллическом состоянии. Таким образом, границы понятий аллотропии и полиморфизма не вполне совпадают. Следует отметить, что во многих случаях элементарные вещества в жидком и газообразном состояниях содержат молекулы, различные как по числу атомов, так и по структуре. Относительное содержание этих различных молекул в массе элементарного вещества зависит от температуры и других условий, причем изменение этих условий обычно приводит к возврату соответствующих равновесий. В связи с этим, а также с трудностью изоляции отдельных форм молекул последние не принято считать самостоятельными аллотропными видоизменениями. Известным примером таких элементарных веществ является сера, которая в газовом состоянии содержит молекулы четырех видов — За, 5 , (цепе-) и 5 (цикло-). [c.37]

Явление полиморфизма имеет большое значение и в технике. Например, ос- и у-железо значительно отличается по механическим, магнитным и другим свойствам у-структура, обладающая более высокими механическими свойствами, устойчива при температуре выше 910° С, но может сохраниться при быстром охлаждении стали до низких температур. В этом состоит сущность закалки стали. Продолжительное нагревание ниже 910° С ускоряет обратное превращение у->а (отжиг). Переходы кремнезема из одной полиморфной формы в другую при нагревании имеют большое значение в технологии обжига керамических изделий и кремнистых огнеупорных минералов. Широко известным примером полиморфных превращений в технике является оловянная чума —переход белого олова в серое. [c.54]

Для оценки явлений полиморфизма и его многочисленных и сложных проявлений следует использовать законы термодинамики. Пусть происходит превращение р-модификации в а-модификацию. [c.116]

Явление полиморфизма имеет большое значение для практики. Например, полиморфизм железа играет существенную роль в процессах термической обработки стали (закалка, отжиг). Полиморфные превращения кварца очень важны при изготовлении керамических изделий и огнеупорных материалов и т. д. [c.127]

Метод сопоставления экспериментальных кривых интенсивности с теоретическими, вычисленными по формуле (2.107), был использован Н. А. Ватолиным и Э. А. Пастуховым при исследовании структурных превращений в жидком железе, никеле и кремнии. Установлено, что в жидком железе возможен полиморфизм при 1550°С упаковка атомов в расплаве соответствует объемно-центрированной решетке, а при 1700°С размещение атомов в нем описывается кубической гранецентрированной структурой. В никеле и кремнии структурный переход происходит в процессе плавления этих веществ. [c.60]

Таким образом, при образовании простых веществ из элементов в общем случае выделяются две стадии химического превращения атом — молекула и молекула — координационный кристалл Уже на первой стадии из одного элемента может образоваться несколько простых веществ. Например, из элемента кислорода образуются два простых вещества Оа и Оз, различающихся составом, строением, а следовательно, и свойствами. Элемент сера в парообразном состоянии существует в виде молекул 5,, 5 , причем равновесие между различными молекулярными ( )ормами зависит от температуры. На второй стадии образования простых веществ возникающие координационные кристаллы в зависимости от внешних параметров равновесия — температуры и давления — существуют в различных структурах (полиморфизм) Одному элементу соответствует несколько простых веществ (полиморфные модификации), различающихся типом кристаллической решетки ромбическая и моноклинная сера, белый, красный и черный фосфор, ГЦК и ОЦК модификации железа и т. п. [c.28]

Полученные результаты могут быть использованы при разработке теории управления реакционной способностью молекулярных твердых веществ, теории структурных превращений и прогнозирования полиморфизма в кристаллах с водородными связями, для оптимизации атом-атомных потенциалов в них, для понимания роли водородных связей в твердофазных превращениях молекулярных кристаллов. Результаты могут найти применение, в частности, при разработке систем для записи информации на основе молекулярных кристаллов, при модифицировании свойств материалов и лекарственных препаратов без изменения их химического состава. [c.49]

Менее заметная разница в структурах полиморфных веществ наблюдается в тех случаях, когда одна из модификаций отличается от другой небольшим поворотом некоторых структурных групп в процессе полиморфного превращения. Это имеет место в различных модификациях ЗЮг у р-кристобалита угол 81 — 0 — 81 180°, а у кварца 160°. Еще меньшим поворотом отличаются друг от друга структуры а- и р-кварца. К этому типу следует отнести и полиморфизм некоторых органических алифатических соединений, являющихся результатом изменения наклона длинноцепочечных молекул в момент полиморфного превращения. [c.224]

Удивительные свойства воды связаны с особенностями ее структурных и полиморфных превращений. О существовании полиморфизма жидкой воды были высказаны догадки Л. Пау-лингом и другими исследователями. Однако до сих пор не создано единой модели, которая могла бы описать все известные свойства воды и водных растворов при различных условиях. [c.255]

Переход вещества из одного состояния в другое называется полиморфным превращением (или переходом), а само явление - способность веществ существовать в нескольких состояниях с различной кристаллической структурой - полиморфизмом. [c.91]

Полиморфные формы могут отличаться между собой различными характером связи, структурой, симметрией, координационными числами, степенью упорядоченности структурных элементов, объемом элементарной ячейки, ретикулярной плотностью идентичных атомных плоскостей и т. д. К полиморфным превращениям, кроме того, относят также некоторые превращения, не связанные с изменениями в структуре. Попытки классификации полиморфизма в зависимости от характера и особенностей, происходящих при этом превращении, предпринимались неоднократно, поэтому существуют различные схемы подобной классификации. Все они в определенной степени условны, поскольку в реальных кристаллах полиморфизм может быть связан со структурными изменениями разного, а не какого-либо одного характера. [c.53]

Необходимо иметь в виду, что в некоторых случаях резкую температуру плавления имеют не только чистые вещества, но и смеси, в частности эвтектические смеси.С другой стороны, нередко наблюдалось, что индивидуальные кристаллические вещества имеют весьма растянутую температуру плавления, хотя и не разлагаются при этом. Такое явление может быть обусловлено полиморфизмом, превращением лабильной формы в стабильную, образованием жидких кристаллов и т. п. Например, триглицериды характеризуются наличием трех кристаллических модификаций и, соответственно, тремя температурами плавления, причем эти формы могут превращаться друг в друга при нагревании. Так, три формы трилаурина плавятся при 15,0 35,0 и 46,4° три формы тристеарина плавятся при 54,5 65,0 и 71,5°. [c.180]

Аллотропные видоизменения элементарных веществ представляют собой вещества, построенные из различных молекул (или кристаллов), образованных атомами одного и того же химического элемента. Аллотропные видоизменения одного элемента имеют различные свойства, проявляемые в различ.чых агрегатных состояниях. Наряду с аллотропией известно также явление полиморфизма— способности одного и того же вещества существовать в различных кристаллических формах. Полиформизм может быть двух видов э н а и т и о т р о п и ы й, когда относительная устойчивость полиморфных видоизменений зависит от температуры и существует температура обратимого превращения, и монотроп-н ы й, когда одно видоизменение устойчивее другого независимо от температуры. Энантиотропные полиморфные видоизменения, таким образом, подобны агрегатным состояниям одного и того же [c.111]

Чистому S aO-SiOa в метастабильном состоянии присущи обратимые полиморфные превращения. При 700° триклинная /-форма СазЗЮз переходит в триклинную //-форму, которая затем при 920° превращается в моноклинную, а последняя при 970°— в тригональ-ную. Возможен и более сложный полиморфизм. [c.107]

ПОЛИМОРФИЗМ (греч. poli — много + morphe — форма) — свойство некоторых веществ существовать в двух или нескольких кристаллических формах. Такие формы называются модификациями или полиморфными разновидностями, а переход одной модификации в другую — полиморфным превращением. П. распространен большей частью среди [c.198]

Полиморфные превращения. Число равновесий в однокомпонентной системе увеличивается, если данное вещество способно существовать в различных кристаллических формах (модификациях). Явление полиморфизма распространено как среди неорганических, так и оргаиических веществ. Кристаллы полиморфных модификаций вещества отличаются физическими свойствами, поэтому каждая модификация представляет собой отдельную твердую фазу. Согласно (Х.Ю) две полиморфные модификации могут существовать в равновесии только с паром или с жидкостью, по не обе вместе. Поэтому на диаграмме состояния вещества появляются две новые тройные точки модификация 1 — модификация 2 — пар и модификация 1 — модификация 2 — жидкость. Кроме того, имеются дополнительные кривые для двухфазных моновариантных равновесий с участием фаз / и 2. [c.164]

В случаях полиморфизма, когда вещество может находиться в разных твердых модификациях, каждая из них имеет на фазовой диаграмме свое поле. Примером может служить сера, существующая в ромбической и моноклинной сингониях с температурой взаимного перехода 95,5 °С. На рис. 5.3 схематически показана фазовая диаграмма серы. Левее GBDF — поле ромбической серы, BAD — поле моноклинной серы, правее ADF — поле жидкой серы, ниже ВАС — поле газообразной серы. BD — линия взаимных превращений твердых модификаций серы. В этой системе имеются три стабильные инвариантные тройные точки в точке В ромбическая и моноклинная сера в равновесии с паром, в точке D — в равновесии с жидкостью, в точке А — моноклинная сера в равновесии с жидкостью и паром. Ромбическая сера может быть перегрета выше температур превращения, а жидкая сера — переохлаждена ниже температур затвердевания, и они могут существовать в метастабильном состоянии. [c.132]

ПОЛИМОРФИЗМ, способность твердых в-в и жидких кристаллов существовать в двух или неск. формах с разл. кристаллич. структурой и св-вами. Такие формы наз. полиморфными модификациями. Взаимные превращения этих модификаций наз. полиморфными переходами. П. простых в-в принято наз. аллотропией, но понятие П. не относится к некристаллич. аллотропным формам (напр., газообразным Оз и Оз). [c.464]

Полиморфизм. С полиморфным превращением в-ва, на основе к-рого образуется Т. р., всегда связано и превращение Т. р. На рис. S приведены диаграммы состояния систем с нанб. чэгтя встречающимися вариантами полиморфного превращения. При эвтектоидном превращении (рис. [c.506]

Другой дискуссионный вопрос - это в-ва с фазовыми превращениями второго рода, к к-рым относятся переходы типа порядок - беспорядок, магн. превращения в точках Кюри и Нееля, др. превращения (см. Полиморфизм, Фазовые переходы). В точках переходов второго рода первые производные термодинамич. потенциалов (энтальпия, уд. обьем и т. п.) не претерпевают разрыва непрерывности, но производные высших порядков (теплоемкость, сжимаемость) имеют аномалии (разрывы непрерывности). Для данного в-ва такие точки являются фаницей локальной устойчивости определенных форм, к-рые могут находиться в равновесии только в точках перехода (см. Фазовое равновесие). В рамках классич. термодинамики состояния в-ва, связанные переходом второго рода, считаются одной фазой. [c.53]

Анизотропный дихромат цезия также обладает полиморфизмом с точкой превращения одной модификации в другую 352° С [362]. Убедительных доказательств о существовании двух модификаций СзгСгаО при обычных условиях пока не имеется. Плотность СзгСггО при 20° С равна 3,72 г см показатель преломление Np = = 1,732 показатели преломления Nm и Ng точно определить не удалось [363]. [c.136]

Еще К- Делыер [62] занимался определением температуры плавления сподумена и нашел ее равной 955, а затем 1080—1090° С. Позднее К. Эндель и Р. Рике [63], полагая, что за температуру плавления силикатов следует принимать то значение, которое соответствует превращению анизотропного состояния в изотропноаморфное, наблюдали за изменением плотности, среднего показателя преломления и двупреломления сподумена при нагревании. Оказалось, что изменение плотности (от 3,147 до 2,367 см ), среднего показателя преломления (от 1,66 до 1,519) сподумена и исчезновение у него двупреломления протекают в довольно узком интервале температур (920—980° С), который можно было бы назвать областью термического превращения сподумена, вероятно необратимого, связанного с полиморфизмом минерала (рис. 15 и 16). Исследователи [63] назвали этот температурный интервал областью, плавления. А. Брун [65] отметил, что при 1010°С сподумен своеобразно изменяется, сильно увеличиваясь в объеме , но сохраняя свою форму при легком же толчке кристаллы его рассыпаются в очень тонкую пыль. Плавление при этом, однако, места не имеет. [c.186]

Большой интерес представляет полиморфизм сподумена и для изучения механизма его разложения различными реагентами. Это обстоятельство вызвало необходимость дальнейшего изучения мо-нотропного а—перехода сподумена [72—74]. В частности, было изучено [72, 73] влияние скорости нагревания а-сподумена, а также его состава и механических примесей на температурный интервал монотропного а—перехода. Было убедительно показано, что с увеличением скорости нагревания сподумена температура начала а—перехода повышается, а интервал его расширяется. Это находится в соответствии с наблюдениями Ф. Мейснера [66], который, кажется, впервые отметил подобное влияние скорости нагревания сподумена на его монотропное превращение . [c.188]

Необходимо помнить, что полиморфные превращения лекарственных веществ возможны как при их получении (выделении), очистке и сушке, так и при изготовлении лекарственных форм, а также в процессе хранения последних. В последнем случае полиморфные превращения зависят от условий и сроков храпения, от вида применяемых при изготовлении лекарственных форм вспомогательных веществ. Правильное пснользова-ние явления полиморфизма невозможно без знания возможности полиморфных превращений того или иного лекарственного вещества. [c.16]

Обычно различают монотропные и энантиотропные превращения. Для первых характерен переход, который не может быть повторен в обратном направлении, для вторых взаимные переходы легко осуществляются с изменением условий (температуры и давления). В качестве примера мо-нотропного превращения обычно приводят полиморфизм углерода. Алмаз легко может быть превращен в гра- [c.221]

Наш обзор был бы неполным, если ничего не сказать о полиморфизме , не связанном с изменением структуры. Этот тип превращения характеризуется тепловым эффектом и скачкообразным изменением других свойств и по этой причине, следовательно, может быть причислен к полиморфным превращениям. Известным примером такого рода превращения является потеря магнитных свойств у железа при а -> Р-превращении при температуре 770° С. Структуры обеих модификаций — объемноцентрирован-ный куб — совершенно одинаковы. [c.225]