Сульфохлориды, эфиры

Из производных сульфокислот наибольший интерес представляют соли, хлорангидриды (сульфохлориды), эфиры и амиды. [c.205]

Сульфохлориды омыляют, например, при получасовом кипячения с 10%-ным раствором едкого кали в этиловом спирте. Разбавив водой нейтральное масло его растворяют петролейным эфиром или пентаном и после отгонки растворителя взвешивают. [c.376]

В то время как при действии алифатических спиртов на ароматические сульфохлориды легко получают соответствующие эфиры арил-сульфокислот [c.385]

Интересно отметить, что реакцию можио заставить идти в желаемом направлении, т. е. в направлении образования сложного эфира, если в раствор парафинового сульфохлорида в соответствующем спирте вводить при охлаждении газообразный аммиак. При этом немедленно же начинается выделение твердого хлористого аммония по следующему уравнению [c.385]

При попытке этим способом этерифицировать высокомолекулярные сульфохлориды всегда получаются стойкие эмульсии, так как небольшое количество выделяющегося при реакции сложного эфира алкил-сульфокислоты эмульгируется капиллярно-активной солью сульфокислоты, которая образуется в преобладающих количествах. [c.385]

При получении эфира часто наблюдается образование эмульсий, ибо щелочь может повести к омылению сульфохлорида в соль сульфокислоты, которая, как уже упоминалось, является отличным эмульгирующим средством. Такое образование эмульсии сильно затрудняет дальнейшую переработку, но если проводить этерификацию в присутствии аммиака и аминов, то можно совершенно избежать образования эмульсии. Аммиак при этом не вызывает омыления и не приводит к образованию амидов. [c.418]

Развитие этой интересной области пока еще не закончено. Область переработки и применения сульфохлоридов, а также получаемых из них сложных эфиров, амидов, сульфоновых и сульфиновых кислот представляет собой обширный отдел химической технологии алифатического ряда. Уже к настоящему времени материалы патентной литературы исключительно обширны. Рассмотрение других предложений, помимо уже приведенных, до получения соответствующих промышленных результатов было бы пока нецелесообразным. [c.428]

Алифатические сульфохлориды реагируют со спиртами, фенолами, аминами и дают сложные эфиры и амиды, применяемые в качестве пластификаторов, промежуточных веществ, [c.120]

Область переработки и применения сульфохлоридов, а также получаемых из них эфиров, амидов, сульфоновых и сульфиновых кислот, представляет собой новый обширный раздел химической технологии, в основе которого лежит использование алканов. [c.325]

Из сульфохлоридов синтезирован целый ряд, амидов и сложных эфиров. Хуже изучены соответствующие гидразиды, азиды и ангидриды. [c.268]

Лолучение и физические свойства. Взаимодействие ароматических сульфохлоридов с фенолом обычно приводит к арилсульфо-натам. Нормальный ход этой реакции, а также аномальное ее течение с замещением гидроксильной группы на атом галоида подробно описаны в разделе, посвященном сульфо хлоридам (стр. 337). Так как арилсульфонаты исключительно трудно гидролизуются по сравнению с другими эфирами, многие из известных соединений этого типа получены путем нитрования, бромирования и окисления эфиров более простого строения. [c.372]

С такими аминами, как анилин, диэтиламин и т. д., сульфохлориды дают К-алкилированные сульфонамиды. Сульфохлориды реагируют также легко с фенолятами, алкоголятами и тиоалкоголятами, давая соответствующие алкилсульфокислые эфиры. Продукт превращения алкильного ради- [c.138]

Различный эффект может быть достигнут варьированием длины алкильного остатка, степени сульфохлорирования и заменой фенольных компонентов. При кигЛчении алифатических сульфохлоридов с низкомолекулярными спиртами, как метиловый или этиловый, образуются пе эфиры, а сульфокислоты, в то время как спирт превращается в соответствующий галоидал-кил [c.139]

Кроме органических кислот, фосфорной кислоты и азотной кислоты, нйтроспирты можно этерифицировать с ароматическими и алифатическими сульфокислотами. Получение эфира с ароматическими сульфокислотами происходит путем взаимодействия спирта с арилсульфо-хлоридами в присутствии пиридина [182]. Алифатические сульфохлориды лучше всего реагируют в присутствии газообразного аммиака [183]. Эфиры нитроалкил- и амилсульфоновой кислоты применяются в качестве мягчителей. [c.335]

Продукт, полученный в результате полусульфохлорирования н-додекана и содержащий 7-1 % гидролизующегося хлора, был практически полностью освобожден от нейтрального масла (додекана и хлор-додекана) перегонкой с водяным паром в вакууме. Смешиванием остатка с пятикратным количеством петролейного эфира и охлаждением до —35° было выделено около 15% дисульфохлорида. Следовательно, при полусульфохлорировании н-додекана сульфохлорид состоит приблизительно на 85% из моносульфохлорида н приблизительно на 15% из дисульфохлорида. [c.378]

При частичном сульфохлорировании углеводородов с последующим экстрагированием сульфохлорида селективными растворителями (см. стр. 405) и отделении моносульфохлорида от дисульфохлоридов петр-олейным эфир-ом или пентаном при —30° можно получить практически чистые 100%-ные моносульфохлориды. После десульфирования и обработки небольшими количествами концентрированной серной кислоты (для удаления олефинов, образовавшихся в качестве побочных продуктов) из этих моносульфохлоридов можно получить чистые, не содержащие углеводородов хлористые алкилы. [c.388]

Сначала отделяют от нейтрального масла сульфохлорид. Это может быть достигнуто с более или менее удовлетворительными результатами при использовании селективных растворителей, например жидкой двуокиси серы по способу Эделеану, или при помощи ацетонитрила или подобных органических растворителей. В этом случае получается чистый сульфохлорид, почти не содержащий непрореагировавшего углеводорода, Однако, несмотря на то, что реакция сульфохлорирования проводится с неполным превращением углеводорода, продукт реакции содержит также большее или меньшее, смотря по величине превращения, количество дисульфохлоридов. При необходимости, сульфохлорид может быть отделен от дисульфохлоридов, если к смеси прибавить примерно пяти-восьмикратное объемное количество бензина или петролейного эфира (пригодны также пентан, изооктан и т, д.) и затем охладить эту смесь до —20° Ч--30°, При этом, как уже было ранее детально показано, ди- и полисульфохлориды осаждаются практически количественно. Ниже вкратце будет еще раз упомянуто об этом методе работы. [c.404]

Наиболее важными в промышленном отношении путями переработки высокомолекулярных парафиновых сульфохлоридов до сих пор являются омыление щелочами с образованием растворимых в воде солей сульфокислот, обладающих прекрасными смачивающими, моющими и эмульгирующими свойствами далее получение эфиров при взаимодействии фенолов с алифатическими спиртами с образованием лрильных или алкильных эфиров сульфокислот, являющихся очень хо- [c.407]

Хлорангидриды алкилфосфиновых кислот термически очень устойчивы. В случае высокомолекулярных парафиновых углеводородов эти хлорангидриды можно еще перегонять в вакууме в отличие от соответствующих сульфохлоридов. Под действием воды они гидролизуются в соответствующие фосфиновые кислоты. Они вступают в те же реакции, что и сульфохлориды с аммиаком дают диамиды, с анилином — дианилиды, с фенолами — диариловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот. [c.502]

Алифатические сульфохлориды — весьма реакционноспособиые вещества, пригодные для синтеза ряда ценных продуктов. Они реагируют со спиртами, фенолами, аминами и дают сложные эфиры и амиды (КЗОгОН, КЗОгННКО, которые находят применение в качестве пластификаторов, промежуточных продуктов и т. д. Сульфохлорирование полиэтилена дает каучукоподобный полимер, легко вулканизуемый диаминами. [c.337]

Продукт реакции выделен в виде сульфохлорида. Хлористый ацетил при действии диметилсульфата в присутствии хлористого цинка [414] при 140—160° с выходом 20—25% дает метиловый эфир ацетоксйметансульфокисло1 ы [c.71]

Этансульфохлорид медленно гидролизуется водой [95]. При взаимодействии с горячим этиловы м спиртом наряду с этиловым эфиром этансульфокислоты образуются хлористый этил и двуокись серы [96]. Такое течение реакции необычно для сульфохлорида этого типа. Аналогичное разложение претерпевает продукт присоедш нения к этансульфохлориду хлористого алюминия [41], образуя в качестве побочных продуктов хлористый водород и смолу. При нагревании этансульфохлорида с 70%-ным раствором фтористого калия [48] с выходом 67% получается соответствующий фторид с т. кип. 134—135°. Это соединение не вступает в реакцию с пиридином даже при стоянии в течение нескольких недель. [c.123]

Хлорэтан-1-сульфокислота получена с небольшим выходом действием сернистокислого натрия на хлористый этилиден [116]. В качестве побочных продуктов реакционная смесь содержит ацетальдегид и альдегидные смолы. Сульфохлорид образуется с выходом 50% нри хлорировании водной суспензии тритиоацетальдегида [69г, 117] или его раствора в ледяной уксусной кислоте. Кипящая вода гидролизует его в сульфокислоту. Кипящий метиЛовый спирт действует аналогичным образом, тогда как с кипящим этиловым спиртом сульфохлорид не реагирует для этой реакции необходима температура 130. Превращение сульфохлорида в кислоту происходит, вероятно, через промежуточное образование эфира [c.125]

При взаимодействии с метиловым эфиром /-лейцилглицина сульфохлорид превращается в соединение, не содержащее галоида [498]. Последнее, как и соединение, полученное взаимодействием этилен-сульфохлорида с анилином, является, вероятно, амидом этилен-сульфокислоты. Удовлетворительным методом приготовления ненасыщенной кислоты может служить нагревание этан-1,2-дисульфо-хлорида с пятикратным количеством воды с обратным холодильником [c.189]

Сульфирование оксидикарбоновых кислот. При действии хлорсульфоновой. кислоты на 4-окси-1,3-бензолдикарбоновую кислоту [338в] при 90° образуется 5-сульфохлорид, Интересным случаем сульфирования является реакция диметилсульфата [338 г] с калиевой солью диметилового эфира 2-оксиизофталевой кислоты [c.55]

Тот же дисульфохлорид получается при действии хлора на продукт присоединения иода к диметиловому эфиру дитиогидрохинона [1003]. Эта реакция применена также к 2,5-дибромпроизводному этого сульфида. Что происходит при этом с метильпыми группами— неясно. При помощи той же реакции получен сульфохлорид из [c.154]

При действии азотной кислоты фенол-ге-сульфокислота [200] и ее метиловый эфир [201] превращаются в 2,6-нитросоединения. Ввести одну нитрогруппу в фенолсульфокислоту [202] можнО добавлением азотнокислого калия к раствору ее в серной кислоте. Из анизол-п-сульфохлорида получено нитрованием азотной кислотой при —5° 2-нитросоединение [203]. Фенол-о-сульфокислота нитруется в пара-положение к гидроксилу [204], а из 2,4-диеульфо-кислоты можно получить 2,6-динитросоединение [205]. Из фенолсульфокислоты получено трипитросоединение [206]. Нитрование [c.227]

Совершенно так же реагирует бензиловый эфир гидроксиламина [115]. Несколько кетоксимов превращено в сульфоноксимы при действии сульфохлоридов в щелочном растворе [116, 117], однако [c.331]

Ацетамидоксим [121] и фенилацетамидоксим [122] при действии сульфохлоридов в присутствии сухого карбоната натрия и хлороформа превращаются в эфиры оксимов [c.332]

Реакции с металлоорганичесЕИмв соединениямн. Под термином металлоорганические соединения в данном случае подразумеваются натриевые производные ацетоуксусного и малонового эфиров, реакции которых с сульфохлоридами в некоторых отношениях сходны с реакциями цинкалкилов и магнийорганических соединений. Все эти соединения металлов действуют как восстановители, причем один из продуктов реакции представляет собой пли соль сульфиновой кислоты, или сульфоксид. [c.333]

Более однозначная реакция цроисходит между сульфохлоридами и энолятом этилового эфира изомасляной кислоты [137а] [c.334]

Совершенно аналогичной главной реакции между сульфохлоридами и натриймалоновым и натрийацетоуксуспылМ эфирами является реакция с ацетиленидом натрия [138]. Этим методом с 60—65%-ным выходом получены фенил- и амилхлорацетилены [c.334]

Реакции со спиртами. После того как было найдено, что алкия-еульфонаты являются хорошими алкилирующими агентами (стр. 360), реакции сульфохлоридов с различными типами спиртов подверглись подробному изучению. Метиловый, этиловый и н-про-пиловый спирты медленно реагируют с сульфохлоридами при комнатной [143] или более низкой температуре, причем сульфохлорид исчезает из реакционной смеси лишь через несколько дней. Для получения таким путем этилового эфира п-толуолсульфокислоты при 30° требуется 6—7 суток. При кипячении бензолсульфохлорида с избытком спирта в течение нескольких часов этилсульфонат не получен [144]. Продуктами реакции оказались хлористый этил этиловый эфир и сульфокис.чота [c.335]

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

Реакции с фенолами. Взаимодействие сульфохлоридов с фенолами может итти по двум направлениям в зависимости от замещающих групп в фенольном ядре и от условий реакции. Если реакция проводится в присутствии гидроокиси или углекислой соли щелочного металла, образуются лишь сложные эфиры, в фенолах с двумя или с большим количеством нитрогрупп, но в присутствии диэтиланилина или пиридина происходит замещение гидрооксила на хлор [c.337]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

В табл. 18 приведены алкилсульфонаты, их важнейшие физические свойства и методы получения. В графе Метод получения цифра I означает взаимодействие сульфохлорида со спиртом, II — реакцию серебряной соли сульфокислоты с иодистым алкилом, III — реакцию натриевой соли сульфокислоты с диалкилсульфа-том, IV — окисление эфира сульфиновой кислоты перманганатом калия и V — прочие методы. [c.345]

Триглицериды бензол- и п-толуолсульфокислот [196] получены действием сульфохлоридов на моно- и динатрийглицераты. Синтез сложных эфиров из л-толуолсульфокислоты и углеводов упоминался в разделе, посвященном реакциям сульфохлоридов. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология