Оксицеллюлоза окисление

Окисление целлюлозы. При действии на целлюлозу различных окислителей (влажный хлор и его окислы, перекись водорода, марганцовокислый калий) происходит постепенно окисление целлюлозы с образованием различных видов оксицеллюлозы. Окси-целлюлоза представляет собой смесь неизмененной целлюлозы с продуктами ее окисления. Оксицеллюлоза содержит вещества с альдегидными и карбоксильными группами она восстанавливает фелингову жидкость, окрашивается фуксинсернистой кислотой в малиновый цвет и часто растворяется в щелочах. [c.349]

Наиболее ценные данные по окислению полисахаридов были получены с помощью избирательного окисления. Препараты окисленной целлюлозы обычно называют оксицеллюлозами независимо от типа и степени окислительных превращений. Мягкое и избирательное окисление в кислой среде проводят йодной, хромовой, хлористой кислотами, водными растворами брома, диоксидом азота, тетраацетатом свинца, перманганатом калия [10, 561. [c.223]

Полагают [9], что окислительное действие газообразных хлора и диоксида серы на древесину ели в основном подобно реакциям с кислыми растворами сульфита и водными растворами хлора. Окисление полисахаридов древесины в кислой среде, катализируемое ржавеющим железом, дает оксицеллюлозу с редуцирующими свойствами [17]. [c.225]

Предполагается, что деградация связана с образованием оксицеллюлозы, но необходимая степень окисления, вероятно, очепь мала, поскольку разрыв в середине целлюлозной цепи ведет к слишком значительному укорочению цепей. В результате обработки получаются растворы низкой вязкости, которые и применяются для окончательного процесса — прядения. [c.363]

Прп действии окислителей (озон, перекись водорода, хлорноватистая кислота и ее соли, разбавленная азотная кислота, перманганат и т п.) получаются сложные смеси продуктов окисления, носящие собирательное название оксицеллюлоз. [c.718]

Необходимо учесть, что при разрушении цветных пигментов одновременно происходит процесс окисления целлюлозы с образованием оксицеллюлозы, которая имеет очень низкую прочность к механическим воздействиям и легко разрушается. Поэтому концентрации растворов с отбеливающими химическими средствами должны быть минимальными и проводить ими обработку изделий из искусственных волокон, хлопчатобумажных тканей и льняных тканей не следует при высоких температурах и длительное время. При окислении цветных пигментов образуются хорошо растворимые в воде соли, удаляемые при дальнейшем полоскании изделий. [c.38]

Петров, Устинов и Красовская провели ряд экспериментов по окислению льняного масла в чистом виде и со смолами на гидроцеллюлозе и оксицеллюЛозе пр 60° и различных толщинах слоя окисляемого льняного материала от 2 до 30 М.Ш толщиной. [c.302]

Продукты окисления целлюлозы всегда химически и физически неоднородны. В процессе окисления обычно получается смесь исходной целлюлозы с продуктами ее окисления, называемая оксицеллюлозой. [c.125]

Большая редуцирующая способность (повышенные медные числа), особенно у оксицеллюлоз восстановительного типа,, из-за наличия альдегидных групп. Альдегидные группы образуются как при окислении спиртовых гидроксилов, так и при гидролитическом расщеплении цепей (деструкции). [c.127]

Поскольку при крашении сернокислыми эфирами лейкосоединений кубовых красителей применяется энергичное окисление в кислой среде, по-видимому имеются некоторые признаки того, что, вопреки всем принимаемым мерам предосторожности, образуются следы оксицеллюлозы и (или) гидроцеллюлозы, которые могут быть обнаружены обычным методом (по медному числу, по вязкости медно-аммиачного раствора, по абсорбции Метиленового голубого). Возможно, что образование оксицеллюлозы является достаточно характерной реакцией для идентификации кубовых красителей, применяемых в форме сернокислых эфиров лейкосоединений. [c.1210]

Частично окисленная целлюлоза, представляющая собой смесь продуктов различной степени окисления, называется оксицеллюлозой. [c.338]

Характер окисления целлюлозы зависит от pH среды и природы окислителя. В кислой и нейтральной средах образуются, как правило, оксицеллюлозы с преобладающим содержанием карбонильных групп. Эти препараты, имеющие свойства слабого восстановителя, называются оксицеллюлозами восстановительного типа. Для них характерны повышенны медные и йодные числа. При окислении в щелочной среде получаются окисленные целлюлозы, содержащие большое число карбоксильных групп. Такие целлюлозы обладают кислотными свойствами и называются оксицеллюлозами кислотного типа. [c.339]

Характер и скорость реакции окисления определяются в первую очередь pH среды. В среде, близкой к нейтральной, при pH от 6 до 8, в растворе находятся как хлорноватистая кислота, так и ионы гипохлорита. Скорость окисления целлюлозы в этих условиях наибольшая полученная оксицеллюлоза обладает как кислыми, так и восстанавливающими свойствами. Окисление целлюлозы гипохлоритом в нейтральной среде применяют часто для получения оксицеллюлозы. Глубину окисления при этом регулируют изменением концентрации гипохлорита, температуры и продолжительности обработки. [c.340]

По окончании окисления целлюлозу извлекают из раствора, промывают дистиллированной водой и погружают на 1—2 ч в 0,1 н. соляную кислоту. Затем оксицеллюлозу вновь промывают для удаления кислоты дистиллированной водой и высушивают на воздухе. Определяют выход оксицеллюлозы, содержание в ней карбонильных и карбоксильных групп, а также поглощение кислорода при окислении. Для определения количества кислорода, поглощенного целлюлозой, необходимо учесть самопроизвольное разложение гипохлорита во время реакции. С этой целью параллельно с рабочим проводят холостой опыт с таким же количеством раствора гипохлорита. Сразу же по окончании обоих опытов определяют концентрацию гипохлорита в каждом растворе. Для этого отбирают 20 мл раствора, вводят в него 20 мл 10 /о-ного йодистого калия, 25 мл 2 н. серной кислоты и титруют 0,04 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала. [c.340]

После окончания окисления двуокись азота как можно полнее отсасывают из колбы, оксицеллюлозу погружают в дистиллированную воду, которую многократно меняют в течение суток, и высушивают на воздухе. Хранить оксицеллюлозу следует в холодильнике. [c.342]

ОКИСЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДНЫХ ГРУПП ОКСИЦЕЛЛЮЛОЗЫ ХЛОРИСТОЙ КИСЛОТОЙ [c.344]

Альдегидные группы в диальдегидцеллюлоза, полученной при окислении целлюлозы перйодатом, или в других типах оксицеллюлозы, могут быть окислены до карбоксильных хлористой кислотой или хлоритами. [c.344]

В противоположность быстрому уменьшению вязкости [316 1, вызванному воздействием на редуцирующую оксицеллюлозу холодной разбавленной щелочи, изменение в восстановительной способности по отношению к меди чрезвычайно мало. Например, у хлопка, слегка окисленного перйодатом, медное число с 1,62 уменьшилось в результате погружения на 24 часа в 0,1 п. каустическую соду только до 1,43, хотя текучесть нитроцеллюлозы достигала своей конечной величины [541. Нейтральный продукт, полученный с гипохлоритом в аналогичных условиях или после обработки 0,2 н. углекислым натрием [1891 сохранил медное число, равное 1,82, вместо первоначального 2,05. Число карбонильных групп в оксицеллюлозе, окисленной перйодатом даже увеличивалось, если буфер из углекислого натрия при pH 10,6 добавлялся несколько раньше, чем раствор иода [127]. Из таких наблюдений следует, что большая потеря редуцирующей способности не является немедленным следствием вызванного щелочью [541 рас-щенления цепей. [c.179]

При проведении процесса окисления в нейтральной или кислой среде образуются оксицеллюлозы с большим количеством карбонильных групп. При окислении целлюлозы в шeJЮчнoй среде образуются оксицеллюлозы, содержащие большое количество карбоксильных фупп. Целлюлоза очень чувствительна к действию окислителей. Практически все препараты целлюлозы содержат в небольшом количестве карбонильные и карбоксильные группы. Примером могут служить данные, приведенные в табл. 6.2. [c.300]

Процесс окисления целлюлозных материалов, а также химические свойства оксицеллюлоз подробно рассматривались в работах Кеньона 11], Роговина [2], Каверзневой [3], Юрьева [4] и их сотрудников. Следует, однако, отметить, что до сих пор отсутствуют надежные и точные избирательные методы анализа сложных по составу продуктов окисления целлюлозы. [c.467]

Для менее болезненного отделения перевязочных средств от поверхности раны или обожженной ткани предложено использовать марлю, изготовленную из рассасывающегося материала — оксицеллюлозы или солей альгиновой к-ты. Первую получают окислением первичных гидроксильных групп целлюлозы (взятой обычно в виде хлопчатобумажной пряжи или марли) окислами азота. Срок рассасывания оксицеллюлозы зависит от содержания в ней СООН-групп для материала с 14—16%-ным содержанием этих групп он составляет 15 дней. В США вата и марля из оксицеллюлозы выпускаются под названием седжицелл. [c.76]

При действии окислителей (озон, перекись водорода, хлор Юватистая кислота и ее соли, разбавленная азот ая кислота, пермангапат и др.) получаются сложные смеси продуктов окисления, носящие название оксицеллюлоз. [c.258]

При действии на целлюлозу окислителей (гипохлорита), перекиси водорода, разбавленной азотной кислоты, кислорода воздуха в щелочных растворах происходит постепенное окисление спиртовых групп до карбонильных и карбоксильных с образова1П1ем оксицеллюлозы. Оксицеллюлоза малоустойчива к механическим воздействиям, и ткани, на которых образовалась оксицеллюлоза, быстро разрушаются. [c.19]

Кроме этого, предложены методы получения химически измененной бумаги из окисленной целлюлозы (карбоксильная бумага). Об оксицеллюлозе говорил еще Гоппельшредер в XIX в. [c.404]

Адсорбцию металлов из разбавленных растворов пх солей и органических ионов (метиленового голубого) иа окислен ных целлюлозах изучали ранее 3, 4]. Исследовашш ионо обменных свойств окспцеллюлозы структуры I систематически не были проведены [5], ионообменные свойства оксицеллюлозы структуры II не описаны. Нами были проведены некоторые исследования ионообменных свойств ряда оксицеллюлоз структур I и II с обменной способностью от 0,55 до 5 мг-экв/г. [c.419]

На направление окисления некоторое влияние оказывает среда. В кислой и нейтральной средах обычно образуются окси-целлюлозы с преобладанием карбонильных групп. Их называют оксицеллюлозами восстановительного типа. При окислении в щелочной среде получаются оксицеллюлозы кислотцого типа с преобладанием карбоксильных групп. [c.126]

Если хлопок, окрашенный некоторыми красными, оранжевыми и желтыми кубовыми красителями, спиртуется (обрабатывается раствором гипохлорита) на дневном свете, то это может вызвать значительное ослабление волокна. Ланиган разработал метод наблюдения этого явления, дающий наглядные результаты. Если кусок миткаля или вискозы, пропитанный раствором гипохлорита или перекиси водорода или только выдержанный во влажной атмосфере, облучить светом ртутной лампы и облученный образец проявить в горячем щелочном растворе комплексного соединения серебра, то происходит отложение металлического серебра, количество и расположение которого определяется количеством оксицеллюлозы, обладающей восстановительными свойствами и образовавшейся в результате фотохимического окисления целлюлозы. Для неокрашенной целлюлозы при этом получается спектрограмма разрушения , в которой обнаруживаются лишш спектра ртути в ультрафиолетовой области однако, если применить целлюлозу, окрашенную активными кубовыми красителями, то в спектрограмме разрушения наблюдаются линии и в видимой части спектра. Максимальное ослабление наблюдается при pH 7,0—7,5, но значительное ослабление имеет место и при pH ниже 7,00. Сравнительно малое разрушение происходит при pH 10—11, и такая щелочность должна поддерживаться в отбеленных тканях, окрашенных активными красителями. Очень активный краситель, Цибаноновый желтый R, вообще не может применяться для изделий, которые должны потом подвергаться отбеливанию. Желтые азоидные красители, полученные на хлопке из нафтола AS—G и Красной соли AL (соль диазония а-амипоантрахинона), ускоряют окисляющее действие гипохлорита по-видимому, ослабляющее действие объясняется наличием в молекуле группы антрахинона, так как другие желтые азоидные красители (например, нафтол AS—G в сочетании с диазотированным ди-хлоранилином) совершенно неактивны. Хотя можно предполагать, что процессы фотохимического окисления воздухом и гипохлоритом [c.1411]

Такое изменение свойства ацетальных связей под влиянием пиранового цикла должно иметь своим следствием и изменение реакционной способности функциональных групп. Нами проведено окисление препаратов диальдегид-[13, 14] и дикарбо-ксицеллюлозы окислами азота в статических условиях. При этом была получена оксицеллюлоза, названная нами трикарбокси-целлюлозой [c.322]

Вероятно при денитрации происходит также окисление и получаемое волокно представляет собой оксицеллюлозу. Денитро-ванный шелк имеет некоторое сродство к основным красителям окраски глубоких тонов и хорошей прочности могут быть получены при крашении основными красителями по сурьмяно-танни-новой протраве (см. главу УП1). [c.116]

Кортикотропин очищается в 10 раз при фракционировании на колонне с целлюлозой и в 40 раз — на колонне с оксицел-люлозой [4]. Исходный гормон вводится в колонну в разбавленном уксуснокислом растворе и десорбируется разбавленной соляной кислотой. Очистка после пере вода в кортикотропин В заканчивается на колоннах с оксицеллюлозой или ионите амберлит ЩС-50 первичный гормон подается в колонны, буферированные в натриевом цикле. Перерождение, вызываемое окислением, сводится к минимуму введением восстанозителей в раствор, поступающий на ионит. Неактивный протеиновый материал селективно удаляется промывкой ионита водным раствором пиридина протеины удаляются также десорбцией уксусной кислотой. Наконец, кортикотропин В десорбируется разбавленной соляной кислотой. При исходном первичном материале очистка повышает его силу с 5 ед/мг (единиц на 1 мг) до 100 ед/мг-, если исходный материал был более тщательно очищен, происходит увеличение силы до 250—300 ед/мг и продукт, видимо, представляет собой чистое однородное соединение. Другие иониты — дуалит-СЮ и дауэкс 50 с 2°/о поперечной связки — сильно сорбируют кортикотропин, но десорбция проходит неудовлетворительно. [c.598]

Конечный продукт реакции называется диальдегидцел-л ю л о 3 о й или периодатной оксицеллюлозой. При окислении диальдегидцеллюлозы двуокисью хлора, хлоритом или хлористой кислотой можно получить дикарбоксил целлюлозу с двумя карбоксильными группами при втором и третьем углеродных атомах. Следует отметить, что диальдегидцеллюлоза может содержать до 107о окисленных групп, находящихся в иных положениях, например, у шестого углеродного атома. [c.343]

Методика окисления [1]. В зависимости от желаемой степени окисления по табл. 18 выбирают соответствующие условия реакции. Для окисления применяют незабуференный раствор мета-периодата натрия. Требуемое количество раствора перйодата помещают в склянку из коричневого стекла, которую устанавливают в термостат при 20° С так, чтобы склянка была защищена от попадания света. Одновременно титруют пробу раствора для определения начальной концентрации перйодата. Затем в склянку с раствором вносят навеску целлюлозы с известной влажностью и тщательно перемешивают массу. В ходе окисления перемешивание время от времени повторяют. Продолжительность окисления составляет от 10 ч. до 6—7 суток. По окончании окисления оксицеллюлозу извлекают из раствора, отжимают как можно сильнее и погружают в большое количество дистиллированной воды. Воду меняют сначала часто, а затем более редко общая продолжительность промывки — около 24 ч. Промытую оксицеллюлозу высушивают на воздухе. [c.343]

Методика окисления [4]. Для оксицеллюлоз с содержанием альдегидных групп до 150 миллимолей на 100 г применяют 0,2 М раствор хлорита натрия в 1,0 М уксусной кислоте (pH около 3), свыше 150 — используют раствор удвоенной концентрации (0,4 М N30102 в 2,0 М СНзСООН). Для приготовления 0,2 М раствора 1,81 г чистого хлорита натрия растворяют в мерной колбе емкостью 100 мл г1римерно в 75 мл воды, добавляют ровно 20 мл 5 М уксусной кислоты и доводят водой до метки. Раствор неустойчив, поэтому его необходимо использовать сразу же после приготовления (на 1 г оксицеллюлозы берут 50 мл раствора). Оксицеллюлозу обрабатывают этим раствором в течение 72 ч (в случае раствора удвоенной концентрации 24 ч) в термостате при 20 С. Затем волокно отфильтровывают, промывают ледяной дистиллированной водой температурой )°С, погружают на 30 мин в 0,1 н. соляную кислоту (также температурой 0°), отмывают от кислоты путем многократной промывки (в течение суток) ледяной дистиллированной водой и высушивают на воздухе. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология