Температура на температуру удерживания

Для каждого вещества при любой заданной начальной температуре температуру удерживания можно связать с программой через характеристическую величину г/а. Отношение скорости подъема температуры к скорости потока газа-носителя — очень существенный параметр, это отношение может быть получено из значений удерживаемых изотермических объемов для данной температурной области. [c.79]

Это уравнение показывает, что температура удерживания Г определенным образом связана с программой, а именно значением r/F. Следует заметить, что отношение скорости нагревания к скорости потока является более важной переменной, чем каждая величина в отдельности, и температуры удерживания можно получить из изотермических объемов удерживания в интервале температур от То до Гд. [c.529]

Было также замечено, что с повышением температуры удерживание на увлажненном силикагеле изменяется сложно. Зависимости, аналогичные описываемой кривой 1 на рис. 13.4, были получены при разных температурах от 20 до 65 °С. Оказалось, что при температуре выше 65 °С удерживание не изменяется при пропускании различных объемов элюентов. [c.212]

Начальная температура программы Более высокая начальная температура Температура удерживания Линейная скорость потока на выходе из колонки, приведенная к температуре колонки Удерживаемый объем (изотермический), приведенный к стандартной температуре, с учетом перепада давления V = Удерживаемый объем с учетом перепада давлений, приведенный к температуре колонки [c.15]

В работе [10, с. 60—63] предложено определять фракционный состав реактивных топлив с помощью газожидкостной хроматографии на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором, работающим в дифференциальном режиме. Прибор позволяет работать как в изотермическом режиме, так и с программированием температуры термостата колонок в линейном режиме со скоростью от 1 до 40 °С в мин. Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м наполнена 5% силиконового эластомера SE-30 на хромосорбе R. Газом-носителем служит азот. Нагревание от 50 до 180°С запрограммировано на скорость 5°С в 1 мин, скорость диаграммной ленты самописца 600 мм/ч. Для испытания требуется 20—30 мг топлива. Содержание отдельных фракций определяют по площадям пиков. Истинные температуры кипения этих фракций устанавливают по калибровочным кривым, представляющим собой зависимость температур удерживания смесей индивидуальных углеводородов Се—С от истинных температур кипения, полученных в различных условиях хроматографирования. [c.17]

Для качественной характеристики применяются как абсолютные, так и относительные величины удерживания. Однако применение абсолютных величин удерживания, например удельного удерживаемого объема Vg, может привести к получению ненадежных данных, так как при хроматографировании одних и тех же сор-батов на одинаковых сорбентах и в идентичных условиях на абсолютные величины удерживания могут оказать воздействие случайные факторы (колебание температуры и т. п.). [c.49]

Здесь Тв — температура удерживания, т. е. температура, при которой элюируемое вещество достигает максимальной концентрации. При постоянной скорости потока уравнение (VI.15) примет вид [c.184]

В газовой хроматографии с линейным программированием температуры время удерживания равно повышению температуры, деленному на скорость нагрева. Поэтому удерживаемый объем л,п равен [c.185]

При программировании температуры индекс удерживания Ковача определяется обычно по температурам удерживания Гд. В этом случае [c.190]

Рис. 29. Характеристические кривые зависимости от температуры удерживания для тех же веществ, что и на рис. 28 [44]

Гт1(0г, полученные при разных верхних значениях температуры (рис. 29), то можно получить характеристические кривые, обозначающие температуру удерживания для различных линейных программ. [c.88]

Эту величину можно определить графически, если построить кривую зависимости значения (Гг/сог от температуры. Величина Уд, называется программированным удерживаемым объемом, т. е. удерживаемым объемом, полученным не в изотермическом режиме, а при программированном изменении температуры. На рис. 30 приведены кривые зависимости удерживаемых объемов для различных веществ от температуры удерживания. Из этих кривых следует, что программированные удерживаемые объемы уменьшаются. Из уравнения (1 4) следует, что наклон прямых, проходящих через начало координат и пересекающих характеристические кривые, при температурах удерживания равен обратному значению программы. [c.89]

Рис. 30. Зависимость удерживаемого объема от температуры удерживания для тех же веществ, что и на рис. 28 0,01, 0,05, 0,1, 0,2, 0,5 — значения Гт/Ш2 [44]

Программирование температуры следует предпочесть изотермическому процессу, когда область температур кипения компонентов смеси превышает 50—100° С. Начальную и конечную температуры программы следует выбирать исходя из температур кипения самого летучего и наименее летучего компонентов пробы. Температура удерживания определяется отношением скорости нагрева к скорости потока. [c.90]

На рис. 8.7 показана зависимость логарифма константы Генри К = = У А, 1 от обратной температуры колонны для адсорбции на ГТС -гек-сана, определенная из хроматограмм для малых доз адсорбата в интервале температур от 350 до 450 К- При более низких температурах время удерживания н-гексана на ГТС очень возрастает, хроматографические пики размываются и термодинамическое равновесие может не обеспечиваться. [c.156]

На рис. 16.12 показано, что селективность а по отношению к паре изомеров дурол — н-бутилбензол в системе силикагель — гексан с увеличением объема пропущенного через колонну н-гексана находившегося до входа в колонну в равновесии с неосушенным воздухом) падает до определенного предела и далее остается постоянной. Из рисунка видно, что достаточно пропустить через колонну 4 л такого н-гексана, чтобы установилось адсорбционное равновесие с растворенной водой в воздушно-сухом н-гексане. С повышением температуры удерживание на увлажненном силикагеле изменяется сложным образом. Выше 65°С удерживание при пропускании различных объемов элюента не изменяется, что указывает на достаточно сильное снижение адсорбции воды. [c.299]

В условиях программированного изменения температуры колонки наиболее представительным абсолютным параметром является температура удерживания веществ — температура, соответствующая выходу из колонки максимальной концентрации определяемого вещества (иначе говоря, температура колонки в момент регистрации вершины хроматографического пика). [c.170]

На основании близкой к линейной зависимости температуры удерживания н-алканов от числа углеродных атомов было предложено следующее уравнение для расчета индексов удерживания в условиях линейного программирования температуры [40, 44] [c.170]

Я п) —температуры удерживания исследуемого веще- [c.170]

Обобщенные индексы удерживания 01. Сложности расчета и отсутствие единой общепринятой системы индексов удерживания в режиме программирования температуры обусловлены невозможностью характеристики зависимости I ( ) линейной функцией, аналогичной зависимости I = а 1 + Ь, лежащей в основе системы изотермических индексов Ковача. По этой причине для точных расчетов индексов в таких условиях чаще всего используют аппроксимацию нелинейной функции / Ц) полиномами различных степеней. Наибольшее распространение получил способ расчета на основе полиномов третьей степени (так называемый метод кубических парабол). В этом случае для расчета / анализируемого соединения необходимы времена удерживания не двух (как в изотермическом режиме), а четырех реперных н-алканов. [c.171]

Если, например, соединения X и У отличаются каким-либо структурным элементом, разность их индексов, измеренных на одной НФ при одинаковой температуре, даст численное значение соответствующего инкремента д1, В простейшем случае для последовательных членов гомологического ряда инкремент д1, отвечающий одной метиленовой группе, должен быть равен или близок к 100 единицам. Разность определенных при фиксированной температуре на неполярной НФ индексов удерживания двух веществ — соединения В и н-алкана А с одинаковым числом углеродных атомов или с таким же углеродным скелетом, как у соединения В, — получила название гомоморфного фактора [c.364]

Исключения из этого правила имеют место лишь при значительном отличии полярности вещества от полярности неподвижной фазы и при сильных отклонениях от закона Рауля. В таких случаях температурная зависимость разности энтальпий смешения может накладываться на температурную зависимость разности энтальпий испарения таким образом, что выше определенной температуры относительное удерживание вновь увеличивается с увеличением температуры (ср. 1,3-диметилциклопентан — гептан на рис. 16). Однако, как правило, самая низкая температура колонки является наиболее благоприятной в отношении разделительного действия. [c.58]

Недостаток описанного метода состоит в том, что для построения, представленного на рис. 3, должно быть проведено большое чпсло изотермических измерений. В связп с этим Бауман, Клавер и Джонсон (1962) предложили ввести понятие приведенной температуры удерживания , что позволяет существенно сократить число необходимых изотермических измерений. Как показано на графике зависимости величины интеграла от верхней температурной границы (рис. 4), для различных веществ получаются кривые приблизительно одинаковой формы, лишь сдвинутые по оси температур. Поэтому достаточно экспериментально определить форму кривой для одного вещества сравнения (и-октана) и температуры удерживания других веществ лишь при одном определенном значении отношения (0,2). Разность величин и температуры удерживания [c.399]

Для идентификации тетраалкоксисиланов используют индексы удерживания (ИУ) и разности ИУ на полярной и неполярной неподвижных фазах. Выведена формула, позволяющая на основании ИУ веществ с одинаковыми алкоксигруппами вычислить ИУ веществ с разными ал-коксигруппами. Обнаружена прямолинейная зависимость индексов удерживания членов гомологических рядов алкоксисиланов с разными алкоксигруппами и ИУ соединений с одинаковыми алкоксигруппами от числа углеродных атомов, молекулярной рефракции и температуры кипения исследуемых соединений 121]. Методом газо-жидкостной хроматографии исследованы алкоксихлор- и тетраалкоксисиланы и определены их индексы удерживания на трех неподвижных фазах апиезоне Ь, 5Е-30 и ФС-16. Показана возможность идентификации этих веществ методами сравнительного расчета. Вычислены инкременты индексов удерживания исследованных веществ и показано, что рассчитанные на их основе ИУ соединений близки к измеряемым значениям. Вычисленные значения ИУ на двух неподвижных фазах различной полярности можно использовать для идентификации алкоксихлорсиланов [22]. Индексы удерживания, разности индексов удерживания на двух неподвижных фазах определены для 68 кремнийорганических соединений и ряда оловоорганических и герма-нийорганических соединений при разных темпера- [c.105]

Выражение (3-19) имеет основное значение для понимания ГХПТ-Из него видно, что для каждого вещества при любой заданной начальной температуре температуру удерживания можно связать [c.73]

Фрайер, Хэбгуд и Харрис [15] исследовали примеры гипотетических взаимодействий растворенного вещества с неподвижной фазой, представляющих собой ряд найденных на практике систем (рис. 35). Пары веществ были выбраны либо из членов одного и того же гомологического ряда, либо из представителей разных рядов, имеющих близкие характеристики удерживания, так, чтобы иметь большие и малые теплоты растворимости. Было принято, что для последовательных гомологов АЯ составляет 1000 кал моль, а log А отличаются на 0,33. Возможно, эти значения больше, чем на самом деле, приблизительно на 10%, но они были приняты такими для удобства вычисления. Для различных программ при разных начальных температурах была вычислена степень внутреннего разделения. Гипотетические системы и некоторые результаты расчетов для них приведены в табл. 13 и 14 и иа рис. 64. В табл. 13 приведены выбранные системы веществ и температуры удерживания при различных программах и начальных температурах, а также значения изотермических удерживаемых объемов при температурах удерживания. С помощью этих значений были вычислены члены АГд и r v — степень внутреннего [c.149]

В общем, константы температур удерживания, предложенные Мерриттом и Уолшем, по-видимому, менее полезны, чем соответствующие отношения изотермических удерживаемых объемов. Возможно, это краткое обсуждение природы отклонений от линейности в ходе температур удерживания и от постоянства разностей температур удерживания на двух неподвижных фазах сможет способствовать установлению обоснованного суждения о ценности использования констант температур удерживания в качестве вспомогательного инструмента при идентификации неизвестных пиков в ГХПТ. [c.180]

Для многих веществ, индексы удерживания которых изменяются менее 0,1 на градус [11 ], разумно считать эти индексы постоянными (как для линии 2). Такие вещества ведут себя при изменении температуры подобно членам ряда нормальных алканов с соответствующим числом углеродных атомов. Из разд. 6.1 следует, что температура удерживания в линейной ГХПТ возрастает приблизительно линейно с увеличением числа углеродных атомов, за исключением некоторых низших гомологов. При достаточно высокой начальной температуре и малом отношении скорости нагрева к скорости потока изменения индексов удерживания являются промежуточными между изотермической газовой хроматографией и ГХПТ. Растворенные вещества оказываются недостаточно неподвижны в начале колонки, чтобы могли реализоваться все преимущества программирования. В результате наблюдается искривление зависимости температуры удерживания от числа углеродных атомов, т. е. температуры удерживания оказываются меньше ожидаемых и, следовательно, вычисленные индексы удерживания также оказываются малы. Однако, помимо этой начальной области, нелинейность для последующих гомологов невелика и для изотермических индексов удерживания, независящих от температуры, следует ожидать согласия с программированными индексами. [c.186]

Комплекс условий оптимального режима включает, помимо времени анализа и степени разделения, ряд других факторов. Для конкретного случая разделения можно рассмотреть характеристики газового хроматографа, чтобы оценить эффективность разделения на основе всех практических соображений, т. е. числа разделяемых веществ или их количества на единицу стоимости. Соответственно, эта характеристика, включающая стоимость материалов, оборудования и времени, зависит, кроме времени анализа и степени разделения, от сложности прибора, размера колонки, величины пробы и температуры. Полный анализ всех переменных величин, очевидно, слишком сложен. Среди нескольких частных трактовок, которые были предложены до сих пор, можно упомянуть время нормализации, введенное Каргером и Куком [44]. Время нормализации представляет собой время, необходимое для изучения данной аналитической проблемы с целью определить оптимальные условия проведения определенного анализа в заданное время. Эта величина была бы полезна в ГХПТ, однако здесь взаимодействие переменных величин значительно сложнее. Например, увеличение длины колонки вызывает увеличение числа теоретических тарелок, но при этом также возрастает и время анализа.. Это влияние можно компенсировать путем повышения скорости нагрева и скорости потока. Повышенная скорость нагрева повышает температуру удерживания, уменьшает [c.235]

Полученные для индивидуальных веществ времена удерживания позволяют легко определять их наличие или отсутствие в смеси, поскольку на одной колонке при постоянной температуре время удерживания да я0тоя константой вещества. [c.44]

Ra — пробег фронта растворителя за время t ft — скорость повышения температуры 5 — площадь поперечного сечения колонки Sr — емкость геля по растворителю 5ч — чувствительность детектора Sg — удельная поверхность Sm — емкость ионита Тк —температура колонки Гр — температура расходомера Гл — температура удерживания Гхар — характеристическая температура [c.6]

Т. е. согЯт. Следовательно, в любом случае хроматографирования с постоянными значениями гт и шг удерживаемые объемы и температуры удерживания для различных веществ должны лежать на единственной линии программы. Такие линии представлены на рис. 30. Например, вещество 3 при Гт1а)г = 0,2 имеет температуру удерживания 73°, а программированный удерживаемый объем 240 мл вещество 6 имеет температуру удерживания 141°, а объем 590 мл. Таким образом, пользуясь графиком, подобным приведенному на рис. 30, можно в пределах заданной программы сравнить программированные удерживаемые объемы с изотермическими удерживаемыми объемами. На рис. 31 сравниваются две системы, из приведенных на рис. 30 (вещества 3 и 6). На рисунке сплошными линиями показана зависимость от температуры удерживания программированных удерживаемых объемов, а пунктирными — зависимость изотермических удерживаемых объемов при тех же температурах. Кривые, относящиеся к изотермическим объемам, всегда лежат ниже кривых программированных объемов, так как программированные объемы при равных температурах всегда больше изотермических. Программированный удерживаемый объем равен сум- [c.89]

Газовая хроматография с программированием температуры (ГХПТ) представляет собой единственный метод достижения оптимальных условий разделения почти любой сложной смеси, выкипающей в широком интервале температур. Температура колонки, при которой пик достигает максимума, называется температурой удерживания. Приближенно определить скорость программирования температуры для данной конкретной смеси можно из значений удерживаемых объемов веществ в рассматриваемой температурной области. Мы предлагаем следующий упрощенный метод определения режима программирования температуры. [c.152]

Мг(м] (где Д1 г(12) или Мга2) — расстояние между максимумами пиков 1-го и 2-го компонентов, Д К (23) или Д .,зз)— расстояние между максимумами пиков 2-го и 3-го компонентов, ДУг(34) или — расстояние между максимумами пиков 3-го и 4-го компонентов при соответствующих температурах удерживания Т , Т , T К [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология